一种有机酮类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种有机酮类化合物的制备方法：其包括如下步骤：步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；步骤二：向步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；步骤三：将步骤二所得混合物进行加热反应；步骤四：向步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0‑2.0)。本发明专利技术以简单、经济、易得的原料为底物，仅需要加入烷基锂作为活化试剂，不需要任何催化剂，一步构筑以往方法难以高效实现的酮类化合物化合物，这类化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。

Preparation of an organic ketone compound

The present invention relates to a preparation method of organic ketones: Step 1: Step 1: adding organic carboxylic acid compounds and two boron compounds into organic solvents in nitrogen atmosphere; step two: adding alkyl lithium reagents to step one, after reaction, to room temperature; step three The mixture is heated by step two; step four: adding an electrophilic reagent to the mixture of step three and continuing to react to the ketone compound; the ratio of the organic carboxylic acid compound, the alkyl lithium reagent, the two boron compound and the electrophilic reagent is 1: 2.5: 1.5: (1 2). The invention uses simple, economical and readily available raw materials as substrates and only needs to add alkyl lithium as activation reagent, without any catalyst. One step is to construct ketone compound compounds which are difficult to be realized by previous methods. These compounds have great potential in the application of pharmaceutical synthetic intermediates and organic photoelectrical materials science.

【技术实现步骤摘要】
一种有机酮类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种有机酮类化合物的制备方法。
技术介绍
有机酮类化合物作为一类重要的化学骨架广泛存在于天然产物、药物分子、有机光电材料、精细化学品中。这使得有机酮类化合物的合成得到了广泛的关注。目前对于直链的有机酮类化合物的合成方法主要有二级醇的氧化、过渡金属催化的羰基化反应、傅克酰基化反应等。这些反应大都存在着底物合成困难、需要贵金属催化剂、官能团兼容性较差等缺点。而在羰基α位官能团化的有机酮化合物的合成则需要在直链有机酮化合物的基础之上通过强碱或者过渡金属的参与下实现其α位的官能团化，从而构筑a位官能团化的有机酮化合物。这在一定程度上面限制了这类化合物的发展。因此，发展一种高效、简单的合成有机酮化合物的方法具有重要的实际应用价值。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种有机酮类化合物的制备方法，该制备方法解决了以往不同取代的烷基酮、芳基酮以及a位取代的有机酮难于合成的困境，优势在于反应条件相对温和，操作简单，原料易得，反应高效，具有良好的官能团兼容性。为实现上述目的，本专利技术所采用的的技术方案为：一种有机酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；步骤二：向所述步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；步骤三：将所述步骤二所得混合物进行加热反应；步骤四：向所述步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0-2.0)。进一步地，所述步骤二中加入烷基锂试剂时的温度为-30-0℃。进一步地，所述步骤二中烷基锂试剂加入后反应时间为5-10分钟。进一步地，所述步骤三中反应温度为80-100℃。进一步地，所述步骤三中反应时间为8-24小时。进一步地，所述有机羧酸化合物为芳基羧酸化合物或烷基羧酸化合物中的一种。进一步地，所述烷基锂试剂包括甲基锂、丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂中的一种。进一步地，所述偕二硼化合物包括下述化合物通式式(1)到式(2)中的一种：式(1)-(2)中，R，R1，R2＝alkyl，aryl，Hetc.进一步地，所述有机溶剂包括甲苯或者四氢呋喃中的一种或多种。进一步地，所述亲电试剂包括下述化合物通式中式(1)到式(9)中的一种：式(1)-(9)中，X＝cl，Br，l，etc.本专利技术的有益效果：本专利技术提供了一种有机酮类化合物的制备方法，相对于现有技术，具有以下优点：该反应操作简单、原料羧酸廉价易得，且不需要任何的催化剂；此方法以羧酸化合物和偕二硼为底物，通过改变不同的亲电试剂，可以得到羰基α位不同取代的有机酮类化合物。附图说明图1是本专利技术的反应方程式；图2是本专利技术实施例1的1H-NMR谱图；图3是本专利技术实施例1的13C-NMR谱图；图4是本专利技术实施例2的1H-NMR谱图；图5是本专利技术实施例2的13C-NMR谱图；图6是本专利技术实施例3的1H-NMR谱图；图7是本专利技术实施例3的13C-NMR谱图；图8是本专利技术实施例4的1H-NMR谱图；图9是本专利技术实施例4的13C-NMR谱图；图10是本专利技术实施例5的1H-NMR谱图；图11是本专利技术实施例5的13C-NMR谱图；图12是本专利技术实施例6的1H-NMR谱图；图13是本专利技术实施例6的13C-NMR谱图；图14是本专利技术实施例7的1H-NMR谱图；图15是本专利技术实施例7的13C-NMR谱图；图16是本专利技术实施例8的1H-NMR谱图；图17是本专利技术实施例8的13C-NMR谱图；图18是本专利技术实施例9的1H-NMR谱图；图19是本专利技术实施例9的13C-NMR谱图；图20是本专利技术实施例10的1H-NMR谱图；图21是本专利技术实施例10的13C-NMR谱图；图22是本专利技术实施例11的1H-NMR谱图；图23是本专利技术实施例11的13C-NMR谱图；图24是本专利技术实施例12的1H-NMR谱图；图25是本专利技术实施例12的13C-NMR谱图；图26是本专利技术实施例13的1H-NMR谱图；图27是本专利技术实施例13的13C-NMR谱图；图28是本专利技术实施例14的1H-NMR谱图；图29是本专利技术实施例14的13C-NMR谱图；图30是本专利技术实施例15的1H-NMR谱图；图31是本专利技术实施例15的13C-NMR谱图；图32是本专利技术实施例16的1H-NMR谱图；图33是本专利技术实施例16的13C-NMR谱图；图34是本专利技术实施例17的1H-NMR谱图；图35是本专利技术实施例17的13C-NMR谱图；图36是本专利技术实施例18的1H-NMR谱图；图37是本专利技术实施例18的13C-NMR谱图；图38是本专利技术实施例19的1H-NMR谱图；图39是本专利技术实施例19的13C-NMR谱图；图40是本专利技术实施例20的1H-NMR谱图；图41是本专利技术实施例20的13C-NMR谱图；图42是本专利技术实施例21的1H-NMR谱图；图43是本专利技术实施例21的13C-NMR谱图；图44是本专利技术实施例22的1H-NMR谱图；图45是本专利技术实施例22的13C-NMR谱图；图46是本专利技术实施例23的13C-NMR谱图；图47是本专利技术实施例23的1H-NMR谱图；图48是本专利技术实施例24的13C-NMR谱图；图49是本专利技术实施例24的1H-NMR谱图；图50是本专利技术实施例25的13C-NMR谱图；图51是本专利技术实施例25的1H-NMR谱图；图52是本专利技术实施例26的13C-NMR谱图；图53是本专利技术实施例26的13C-NMR谱图；图54是本专利技术实施例27的1H-NMR谱图；图55是本专利技术实施例27的13C-NMR谱图；图56是本专利技术实施例28的1H-NMR谱图；图57是本专利技术实施例28的13C-NMR谱图；图58是本专利技术实施例29的1H-NMR谱图；图59是本专利技术实施例29的13C-NMR谱图；图60是本专利技术实施例30的13C-NMR谱图；图61是本专利技术实施例30的1H-NMR谱图；图62是本专利技术实施例31的13C-NMR谱图；图63是本专利技术实施例31的1H-NMR谱图；图64是本专利技术实施例32的13C-NMR谱图；图65是本专利技术实施例32的1H-NMR谱图；图66是本专利技术实施例33的13C-NMR谱图；图67是本专利技术实施例33的13C-NMR谱图；图68是本专利技术实施例34的1H-NMR谱图；图69是本专利技术实施例34的13C-NMR谱图；图70是本专利技术实施例35的1H-NMR谱图；图71是本专利技术实施例35的13C-NMR谱图；图72是本专利技术实施例36的1H-NMR谱图；图73是本专利技术实施例36的13C-NMR谱图；图74是本专利技术实施例37的13C-NMR谱图；图75是本专利技术实施例37的1H-NMR谱图；图76是本专利技术实施例38的13C-NMR谱图；图77是本专利技术实施例38的1H-NMR谱图；图78是本专利技术实施例39的13C-NMR谱图；图79是本专利技术实施例39的1H-NMR谱图；图80是本专利技术实施例40的13C-NMR谱图；图81是本专利技术实施例40的13C-NMR谱图；图82是本专利技术实施例41的1H-NMR谱图；图83是本专利技术实施例41的13C-NMR谱图；具体实施方式下面的实施例可以使本专本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机酮类化合物的制备方法，其特征是：其包括如下步骤：步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；步骤二：向所述步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；步骤三：将所述步骤二所得混合物进行加热反应；步骤四：向所述步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0‑2.0)。

【技术特征摘要】
1.一种有机酮类化合物的制备方法，其特征是：其包括如下步骤：步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；步骤二：向所述步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；步骤三：将所述步骤二所得混合物进行加热反应；步骤四：向所述步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0-2.0)。2.根据权利要求1所述的一种有机酮类化合物的制备方法，其特征是：所述步骤二中加入烷基锂试剂时的温度为-30-0℃。3.根据权利要求1所述的一种有机酮类化合物的制备方法，其特征是：所述步骤二中烷基锂试剂加入后反应时间为5-10分钟。4.根据权利要求1所述的一种有机酮类化合物的制备方法，其特征是：所述步骤三中反应温度为80-100℃。5.根据权利要求1所述的一种有机酮类化...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘超，孙威，王露，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院，
类型：发明
国别省市：江苏,32