一种杂化改性EG的制备方法技术

一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸助溶剂和所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得杂化改性EG母液；将所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得杂化改性EG。本发明专利技术方法制备的产品具有较持久的抗老化效果。

Preparation of a hybrid modified EG

A preparation method of hybrid modified EG, including the following steps: the citric acid solution, indium vanadate, cerium oxide, montmorillonite, hydrobromate solution, graphene oxide and tin oxide are mixed to grind after hydrothermal reaction, filter, calcinate, wash and dry, and the EG special antiaging agent is prepared; glycol, propylene glycol and butyl are made. The hybrid modified EG mother liquid was prepared by mixing diol, lactic acid, EG, Magnesium Oxide and titanium dioxide. The hybrid modified EG mother liquid was sprayed into EG, and the hybrid modified EG was obtained. The product prepared by the method has a durable anti-aging effect.

【技术实现步骤摘要】
一种杂化改性EG的制备方法
本专利技术属于EG品种开发
，具体地说涉及一种杂化改性EG的制备方法。
技术介绍
EG中文名为乙二醇，英文名为ethyleneglycol，又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。其化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。EG无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合，用作溶剂、防冻剂以及合成树脂等的原料。在树脂合成中，最为常规是主要以EG和精对苯二甲酸为单体原料进行合成，其制备的合成材料具有强度高，刚度好，硬度高，有韧性等特点，广泛应用于工业生产和人们的生活中，如可做工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、纺织品、薄膜等产品，其产品在户外的使用范围也日趋广泛，但在户外需要不断经受阳光辐射、空气、雨水、风蚀、气候变化等环境因素的影响，其使用寿命在户外环境中大幅缩短。因此开发用于合成抗老化材料的杂化改性EG具有重要的意义。EG作为一种化学原料，其制备的方法主要有包括如下的几种方法：(1)环氧乙烷水合法，分为直接水合法和催化水合法，水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂，在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法，如CN1463960A、CN1990441A等中公开的方法；(2)乙烯直接水合法，乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇，如CN105001058A、CN105418376A等中公开的方法；(3)氯乙醇法，是以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得，该反应一般在100℃左右下进行，等等其他方法。无论采用哪种制备方法，一般都是从降低制备的成本和提高EG的品质(如纯度等)上来考虑EG的制备工艺，很少有从应用的角度来考虑开发一些EG新品种，基本上没有考虑对EG的改性，提高EG的附加值。所以一直以来EG品种单一，且几乎一成不变。
技术实现思路
本专利技术根据现有下游产品的用途，提供一种杂化改性EG的制备方法，该方法制备的杂化改性EG制备具有抗老化功能的合成材料，具有较持久的抗老化效果。一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：(1)将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；(3)将步骤(2)所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。本专利技术的制备方法通过在EG的制备工艺中添加具有抗老化功能的杂化剂，专门用于制备具有抗老化功能的合成材料，获得较持久的抗老化效果，所添加的杂化剂主要有钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氧化石墨烯和氧化锡和丙二醇、丁二醇等。无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等；砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁。玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本专利技术经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体。赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。作为优选，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：柠檬酸水溶液50-80份、钒酸铟5-12份、氧化铈5-12份、蒙脱土2-4份、氢溴酸水溶液5-25份、氧化石墨烯2-4份、氧化锡1-3份，如果组分含量太低，所得产品抗老化效果不明显，如果含量超过范围上限，其提升的抗老化效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为柠檬酸水溶液60-80份、钒酸铟8-12份、氧化铈8-12份、蒙脱土3-4份、氢溴酸水溶液10-25份、氧化石墨烯3-4份、氧化锡1-3份。优选地，柠檬酸水溶液的浓度为5-15wt％，优选为10wt％。优选地，氢溴酸水溶液的浓度为2-5wt％，优选为3wt％。优选地，水热反应的温度为110-120℃，压力为0.3-0.5MPa，时间为4-6h。反应可在连续搅拌下进行。优选地，研磨用高能球磨机带液研磨。优选地，研磨时料液温度为40-45℃，研磨的时间为2-4h。优选地，煅烧的温度为480-500℃，时间为4-6h。可使用去离子水进行充分洗涤。干燥可在真空下进行，优选在85-90℃下进行真空干燥。干燥后可再用球磨机研磨2-5h，并经200-300目过筛制得EG专用抗老化剂。作为优选，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛占乙二醇的质量百分比分别为10-11％、1-2％、0.8-1％、4-12％、3-5％、4-10％。优选地，研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨。优选地，研磨的时间为4-8h。优选地，分散为超声分散，在85-90℃下进行。分散至恒重为止，然后了自然冷却静置一段时间如3-5d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物。优选地，过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。作为优选，步骤(3)中杂化改性EG母液喷射加入EG中。优选地，将杂化改性EG母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的EG中。优选地，杂化改性EG母液为EG质量的3-15％。优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h。本专利技术采用液相搅拌球磨机制备具有抗老化功能的杂化改性EG母液，保证了杂化改性EG母液中杂化剂的细度和均匀分散度，然后在连续搅拌和超声波组合作用下制备具有抗老化功能的杂化改性EG，进一步保证了杂化改性EG的均匀融合和稳定性，因杂化剂与EG相互作用时间长，相互融合好，协同效应充分，显著提升树脂的整体功能和品质效果。用这种专用的杂化改性EG制备具有抗老化功能的合成材料，具有较持久的抗老化效果。作为优选，本专利技术制备方法包括如下步骤：(1)将重量份计60-80份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、8-12份的钒酸铟、8-12份的氧化铈、3-4份的蒙脱土、10-25份的浓度为3wt％的氢溴酸水溶液、3-4份的氧化石墨烯、1-3份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在110-120℃温度和0.3-0.5MPa压力下连续搅拌反应4-6h，然后在搅拌下自然冷却，在40-45℃下用高能球磨机带液研磨2-4h，过滤，再在480-500℃下煅烧4-6h，去离子水充分洗涤，85-90℃真空干燥，再用球磨机研磨2-5h，并经200-300目过筛，制得EG专用抗老化剂；(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为10-11％的丙二醇、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：(1)将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得杂化改性EG母液；(3)将步骤(2)所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得杂化改性EG。

【技术特征摘要】
1.一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：(1)将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得杂化改性EG母液；(3)将步骤(2)所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得杂化改性EG。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：柠檬酸水溶液50-80份、钒酸铟5-12份、氧化铈5-12份、蒙脱土2-4份、氢溴酸水溶液5-25份、氧化石墨烯2-4份、氧化锡1-3份，优选为柠檬酸水溶液60-80份、钒酸铟8-12份、氧化铈8-12份、蒙脱土3-4份、氢溴酸水溶液10-25份、氧化石墨烯3-4份、氧化锡1-3份；优选地，柠檬酸水溶液的浓度为5-15wt％，优选为10wt％；优选地，氢溴酸水溶液的浓度为2-5wt％，优选为3wt％。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水热反应的温度为110-120℃，压力为0.3-0.5MPa，时间为4-6h。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：范艳苹，凌荣根，陶仁中，李琪，张芳，
申请(专利权)人：浙江省现代纺织工业研究院，
类型：发明
国别省市：浙江,33