钯镀液制造技术

本发明专利技术提供一种能够形成高纯度稳定的包括厚度为５μｍ的镀膜且无裂缝的钯沉积物的钯镀液。该钯镀液含有以钯计０．１～４０．０ｇ／ｌ的可溶钯盐，０．０１～１０ｇ／ｌ的吡啶羧酸和／或以金属计０．００２～１．０ｇ／ｌ的至少一种盐选自：可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐，０．００５～１０ｇ／ｌ的吡啶羧酸的胺衍生物，以及０．００１～１．２ｇ／ｌ的醛基苯甲酸衍生物和０．００１～１．２ｇ／ｌ的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
钯镀液
本专利技术涉及一种钯镀液，更具体地说，涉及一种适用于提供镀钯的装饰性材料的钯镀液，其中与装饰性材料相关的镍的过敏反应问题得以解决。
技术介绍
从很早以来就已经对钯镀液进行了较为广泛的研究。镀覆得到的沉积物具有优异的物理性能，如耐光性，耐腐蚀性，耐变色性，耐磨性等等。因此，钯镀液业已应用于较为广泛的领域中，如装饰性材料，电子部件的电接触，连接器，电路板等等。为了用常规的表面处理技术对个人装饰品如表壳，表带，眼睛架，项链，耳环和戒指进行白色镀覆，通常使用钯镀液，钯-镍合金镀液，钯-钴合金镀液，铑镀液，铂镀液，银镀液等等。上述镀覆方法具有下述缺陷：铑镀液无法实际使用，因为它非常昂贵。在银镀液中，镀覆的材料由于最终的硫化物而易于变色。在钯-镍合金镀液中，在某些情况下可能发生镍的过敏反应，因此在欧洲禁止使用钯-镍合金镀液。在钯镀液和铂镀液中，所得到的薄膜具有高应力，因此如果形成的薄膜具有较大的厚度，则该薄膜易于破碎。按照惯例建议使镀覆方法适于减少钯沉积物的内部应力或考虑到上述缺陷而提高薄膜的光泽。在一种建议的镀覆方法中，将亚硫酸盐，亚硝酸和钠与钾的盐加入到镀液中(参见日本专利申请公开号为1-47557)。在另一种建议的镀覆方法中，将铈加入到镀液中(参见日本专利申请公开号2-43393)。然而，即使是在此种常规表面处理技术中，由于厚钯沉积物中的内部应力或在为了保持表面光泽的实际条件下而导致的开裂问题也不能得到圆满解决。近来，由钯镀液制得的各种装饰性材料的形状相当复杂。因此，-->要求置于加工或工作中的钯沉积物具有优异的延伸率，并且在适当的弯曲处理时不产生裂缝。在欧洲，对于诸如表壳，表带，眼睛架，项链，耳环和戒指之类的装饰品，需要能够形成高纯度稳定且厚的沉积物的钯镀液作为能够防止发生镍过敏反应的白色金属镀液。因此，本专利技术的目的是提供一种钯镀液，由该镀液可形成高纯度稳定的物理性能的钯沉积物。专利技术概述本专利技术人经过反复研究提供了一种即使在工业化规模生产中也能实际应用的钯镀液，并且在上述情况下，它可以形成高纯度钯沉积物，其结果是，业已发现通过向其中加入可溶的钯盐，吡啶羧酸和/或其可溶的痕量金属盐，吡啶羧酸的酰胺衍生物和阴离子表面活性剂或两性表面活性剂制得的钯镀液具有适当的沉积速率，和优异的稳定性，并可生产出高纯度钯沉积薄膜，其厚度等于或大于5μm，并具有优异的镜子一样的光泽，其中几乎不产生裂缝。本专利技术由此得以实现。本专利技术提供了：(1)一种钯镀液，含有以钯计0.1～40.0g/l的可溶钯盐，0.01～10g/l的吡啶羧酸和/或以金属计0.002～1.0g/l的至少一种盐选自：可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐，0.005～10g/l的吡啶羧酸的胺衍生物，以及0.001～1.2g/l的醛基苯甲酸衍生物和0.001～1.2g/l的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂；(2)根据权利要求1的钯镀液，其中可溶钯盐是选自氯化钯，二氯二胺钯(dichlorodiamine palladium)和二氯四胺钯(dichlorotetraamine palladium)中的至少一种；(3)根据权利要求1的钯镀液，其中吡啶羧酸是选自烟酸，吡啶甲酸，异-烟酸，2，3-喹啉酸，2，4-吡啶二甲酸和2，6-吡啶二羧酸中的至少一种；(4)根据权利要求1的一种钯镀液，其中可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐中的每种是选自硫酸铁或硫酸亚铁，硫酸亚铁铵，硫酸锌，硫-->酸铊，醋酸铊，硒酸，亚硒酸，亚硒酸钠和亚硒酸钾中的至少一种；(5)根据权利要求1的一种钯镀液，其中吡啶羧酸的胺衍生物是选自尼克酰胺(nicotinamide)，吡啶酰胺，异-烟酰胺和烟酰胺(nicotinic acid amide)中的至少一种；(6)根据权利要求1的一种钯镀液，其中醛基苯甲酸衍生物是选自对-苯二醛，邻-苯二醛，邻-苯醛酸，对-苯醛酸，间-苯二醛，异-苯醛酸和苯二醛铵中的至少一种；(7)根据权利要求1的一种钯镀液，其中阴离子表面活性剂或两性表面活性剂是选自十二烷胺醋酸盐，十六烷基溴化吡啶鎓(cetylpyridium bromide)，二-2-乙基己酯磺基琥珀酸钠，脱水山梨醇甘油一棕榈酸酯，聚氧化乙烯硬脂酸酯，脱水山梨醇一硬脂酸酯，二甲基烷基甜菜碱和月桂基三甲基氯化铵以及聚氧化乙烯脱水山梨醇甘油一棕榈酸酯中的至少一种；(8)根据权利要求1～7中任一项的一种钯镀液，其中钯镀液含有一种导电盐，它是选自硝酸铵，硫酸铵，氯化铵，氨基磺酸铵，硼酸，硼酸铵，硝酸钾，硫酸钾，氯化钾和氨基磺酸钾中的至少一种。实施本专利技术的最佳方式用于本专利技术的可溶钯盐的例子为氯化钯，二氯二胺钯，二氯四胺钯等等。这些盐可单独使用或两种或多种结合使用。在钯镀液中可溶钯盐的浓度以钯计优选为1.0～40.0g/l。如果该浓度等于或小于1.0g/l，则薄膜沉积速率较低，因此此种浓度不是优选的。如果该浓度等于或大于40.0g/l，则成膜速率不能提高，因此此种浓度是不实用的。吡啶羧酸的例子为烟酸，吡啶甲酸，异-烟酸，2，3-喹啉酸，2，4-吡啶二甲酸和2，6-吡啶二羧酸。这些吡啶羧酸可单独使用或两种或多种结合使用。在钯镀液中吡啶羧酸的浓度为0.01～20.0g/l，优选为1.0～10.0g/l。如果该浓度等于或小于0.01g/l，则不能提供光泽增强作用。如果该浓度等于或大于20.0g/l，则光泽不能得以提高，因此此种浓-->度是不实用的。根据本专利技术，为了减少钯沉积物中的内部应力，将可溶金属盐与吡啶羧酸结合使用，或代替吡啶羧酸使用。该可溶金属盐可以是，例如，任何可溶的铁、铑、硒和铊盐。可溶金属盐的具体实例为硫酸铁或硫酸亚铁，硫酸亚铁铵，硫酸锌，硫酸铊，醋酸铊，硒酸，亚硒酸，亚硒酸钠，亚硒酸钾等等。该可溶金属盐可单独使用或两种或多种结合使用。该可溶金属盐的浓度以金属计为0.002～1.0g/l，优选为0.005～0.7g/l。如果可溶金属盐的浓度等于或小于0.002g/l，则不能提供减少钯沉积物中内部应力的作用。另一方面，如果该浓度等于或大于1.0g/l，则不能增加钯沉积物中的内部应力，因此此种浓度是不实用的。吡啶羧酸的酰胺衍生物的例子为尼克酰胺(nicotinamide)，吡啶酰胺，异-烟酰胺和烟酰胺(nicotinic acid amide)。这些吡啶羧酸的酰胺衍生物可单独使用或两种或多种结合使用。在钯镀液中吡啶羧酸的酰胺衍生物的浓度为0.002～20.0g/l，优选为0.005～10.0g/l。如果酰胺衍生物的浓度等于或小于0.002g/l，则不能提供光泽增强作用，并且即使酰胺衍生物的浓度超过20.0g/l，也不能提高光泽，因此超过20.0g/l的浓度是不实用的。另外，醛基苯甲酸衍生物的例子为对-苯二醛，邻-苯二醛，邻-苯醛酸，对-苯醛酸，间-苯二醛，异-苯醛酸和醛铵。该醛基苯甲酸衍生物可单独使用或两种或多种结合使用。在钯镀液中醛基苯甲酸衍生物的浓度为0.002～20.0g/l，优选为0.005～10.0g/l。如果醛基苯甲酸衍生物的浓度等于或小于0.002g/l，则不能提供光泽增强作用。即使醛基苯甲酸衍生物的浓度超过20.0g/l，也不能提高光泽，因此超过20.0g本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钯镀液，含有以钯计０．１～４０．０ｇ／ｌ的可溶钯盐，０．０１～１０ｇ／ｌ的吡啶羧酸和／或以金属计０．００２～１．０ｇ／ｌ的至少一种盐选自：可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐，０．００５～１０ｇ／ｌ的吡啶羧酸的胺衍生物，以及０．００１～１．２ｇ／ｌ的醛基苯甲酸衍生物和０．００１～１．２ｇ／ｌ的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。

【技术特征摘要】
1、一种钯镀液，含有以钯计0.1～40.0g/l的可溶钯盐，0.01～10g/l的吡啶羧酸和/或以金属计0.002～1.0g/l的至少一种盐选自：可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐，0.005～10g/l的吡啶羧酸的胺衍生物，以及0.001～1.2g/l的醛基苯甲酸衍生物和0.001～1.2g/l的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。2、根据权利要求1的钯镀液，其中所述可溶钯盐是选自：氯化钯，二氯二胺钯和二氯四胺钯中的至少一种。3、根据权利要求1的钯镀液，其中所述吡啶羧酸是选自：烟酸，吡啶甲酸，异-烟酸，2，3-喹啉酸，2，4-吡啶二甲酸和2，6-吡啶二羧酸中的至少一种。4、根据权利要求1的钯镀液，其中可溶的铁、锌、铊、硒和碲盐中的每种是选自：硫酸铁或硫酸亚铁，硫酸亚铁铵，硫酸锌，硫酸铊，醋酸铊，硒酸，亚硒酸，亚硒酸钠和亚硒酸钾中的至少一种。...

【专利技术属性】
技术研发人员：秋元武海，新井阳太郎，
申请(专利权)人：小岛化学药品株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]