方法、组合物和用途技术

本发明专利技术涉及一种方法、组合物和用途，即，在自动洗碗机中除锈的方法、除锈组合物及其用途，该方法包括在该洗碗机的洗涤循环中提供所述除锈组合物。该除锈组合物包含有机酸。优选的有机酸为草酸和抗坏血酸。可以存在钝化剂，例如磷酸、磷酸盐（酯）或硅酸盐（酯）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种在自动洗碗机中实施的方法。具体而言，本专利技术涉 及一种除去不锈钢物品上的锈的方法。本专利技术还涉及相关的组合物和用途。
技术介绍
不锈钢一般为含有铁以及一种或多种合金化金属的铁合金。所述合 金化金属可以为贵金属，例如铬、镍等。由于这些合金化金属，不锈钢 的表面被钝化层保护而免于生锈。通常使用时，此钝化层给予了足够的 防护，使得即使是在潮湿气候条件下也能避免任何生锈。而且，会侵蚀 低合金钢的某些酸也不会侵蚀不锈钢。在自动洗碗机中清洁不锈钢时，存在不锈钢会被腐蚀的风险。这样 的腐蚀主要呈斑点、局部腐蚀和锈蚀的形式。这些缺点是消费者抱怨的起因。在2004年2月的Stiftung Warentest的第64页讨论了不锈钢的耐 受性。据信，斑点是在钢铁本身未破坏的情况下由钢铁表面的氧化过程 所引起的。这样的问题在利用较少量的合金化金属制成的通常品质较低的钢制 厨房用具中更为严重。例如，仅有13重量％的镍的低合金不锈钢(即德 语中所谓的"rostfrd")十分容易生锈腐蚀。对于锈蚀的最新的解释发表于《Nature》(Vol. 415， 2002年2月14 日，pp 770-774)，其中，陈述了 "MnS颗粒周围的钢铁基质中的Cr:Fe比 率的显著减少"是发生锈蚀的原因。如果洗碗过程中存在氯离子，则对 锈蚀有利。洗碗机中的氯离子的来源可能是污物或盐残留物，盐残留物 来自离子交换剂的再生过程或者来自洗碗清洁组合物中可能存在的盐。新式的洗碗清洁剂增大了不锈钢发生锈蚀的风险。与以前的每次洗涤用量为40 g 60 g的具有较高量的偏硅酸盐的所谓"腐蚀性"清洁剂相比，新式的含酶清洁剂通常仅含有少量的二硅酸盐。而且，每次洗涤 用量减少了一半。这两个事实是在主洗涤循环中洗涤水具有相对较低的 碱性的原因。碱性越低，锈蚀的风险就越高。硅酸盐量的减少增大了锈 蚀的可能性。新型洗碗机延长洗碗循环持续时间的趋势也增加了不锈钢暴露于可 促进腐蚀的条件的时间。而且，随着洗碗机的发展， 一个循环中的水量 变得越来越少。因此如氯离子等破坏性物质的浓度也变得越来越高。由于这些多方面的原因，越来越多的消费者正在抱怨他们的不锈钢 厨房用具(如碗、壶、锅、盘和刀叉餐具)发生锈蚀。刀具的刀刃最受 影响，因为它们含有的起钝化作用的合金化金属通常最少。不过，其他 刀叉餐具、不锈钢壶和锅以及其他不锈钢制盘碟也受锈蚀影响。大多数自动洗碗机包含不锈钢组件。尽管这些组件通常为高合金不 锈钢，但是它们也容易生锈腐蚀。可以使用除锈剂。这样的清洁剂的使用对于消费者而言意味着繁重 而令人讨厌的家务。他们必须用手在生锈的每一个物品上擦拭组合物， 直到将锈除去。然后，他们必须清洗这些物品，这又需要手工作业。而 且，这样的清洁剂剧烈刺激皮肤和眼睛。这意味着手套对于除锈过程是 必需的。这样的锈处理清洁剂由诸如鞣酸、盐酸和/或磷酸作为活性成分组成。 一些清洁剂中存在草酸(参见例如CA 02273121)。而且，使用了 如浮石或微晶二氧化硅等研磨剂。不过，研磨剂并不合乎需要，因为它 们会在钢铁物品表面上产生细小划痕。并且研磨剂不适于处理自动洗碗 机中的锈。它们可能损坏如轴承和密封垫等洗碗机部件，并导致洗碗机 内表面的擦伤。WO 94/16045公开了多种二元羧酸在洗碗机运行中作为腐蚀抑制剂 的用途。这些酸用作洗碗或清洗助剂组合物的一部分，或者直接添加到 清洗用水中。该组合物被稀释时具有碱性pH。对于如磷酸这样的无机酸，需要的酸的浓度是最大的问题。基于磷 酸的除锈剂一般为水性，为了使之有效，通常需要约10重量％的磷酸浓度。由于洗碗机在主洗涤循环中通常使用约4 5升水，所以使其有效所需要的浓磷酸(例如，25重量％)的量为约2升。由于成本、安全性和 环境问题，如此大量的浓磷酸的使用是明显不实际的。而且，在洗碗机 的主洗涤循环中使用磷酸也存在使低合金不锈钢变暗(例如，使其变黑 和/或使其光泽降低)的风险。已知可通过包括钝化的工艺对金属表面进行腐蚀防护。例如，DE 10010758公开了使用Ti、 Zr、 Hf、 Si和/或B的复合氟化物和有机聚合物 进行的钝化。WO 2004/101850公开了使用含有Zn离子、磷酸根离子和 Ti/Zr化合物的磷酸盐化溶液进行的钢铁表面预处理。还已知可使用乙烯 基吡咯烷酮的均聚物或共聚物进行金属表面腐蚀保护；参见例如WO 03/02781。考虑到上述问题，不可能将现有技术的除锈剂简单地转用于家用洗 碗机内部并得到令人满意的结果。本专利技术的一个目的是解决或减少上述的问题。本专利技术是基于这样的认识事实上，可以在洗碗机内进行除锈。
技术实现思路
本专利技术的第一方案提供了一种在自动洗碗机中除锈的方法，所述方 法包括在所述洗碗机的洗碗循环中提供一种酸性除锈组合物。在本说明书中，术语洗碗循环指整个洗碗操作，包括主洗涤步骤 和清洗步骤；可选的预洗步骤；和可选的中间步骤；和可选的清洗助剂 递送步骤。该方法可以使用下述的常规洗涤循环来进行从而在不锈钢厨房用具 上除锈在该常规洗涤循环中，将物品装入洗碗机，该物品可包括不锈 钢厨房用具，但也可包括其他的非不锈钢物品(可能包括陶器、碗、玻 璃器具、壶和盘碟)。更优选的是，该方法可以使用仅将不锈钢厨房用具装入洗碗机的常 规洗涤循环来进行，从而在不锈钢厨房用具上除锈。该方法可以是清洁该洗碗机本身的方法。洗碗机的内表面可能变得有水垢和/或被腐蚀，可使用机器清洁剂组合物。机器清洁通常在不存在 正常的待洗涤物品的情况下进行。不过，这也可以在存在需要防锈处理 的不锈钢厨房用具的情况下进行。不锈钢厨房用具可以包括刀叉餐具、容器、碗、大浅盘、长柄锅(saucepan)、壶、锅、盘和磨碎器。刀叉餐具在本专利技术中最为重要，因为 其在洗碗机中洗涤最频繁，因此特别易受锈蚀。具体实施例方式现在将更详细地对本专利技术进行说明。除锈组合物优选使铁锈形成水 溶性铁化合物。这可以是可溶的F^+络合物。优选的是，除锈组合物将 铁从其3价(3+)氧化态还原为2价(2+); F^+化合物通常比F^+化合 物具有更好的水溶性。优选的是，所述除锈组合物包含还原剂，例如酸和/或该酸的盐和/ 或酯。作为备选，所述除锈组合物包含氧化剂。在此情况中，锈中的Fe2+ 转化为Fe"。不过，Fe"化合物一般不如F^+化合物稳定，所以根据本发 明，使用氧化剂与使用还原剂相比，更优选的是后者。优选的是，所述除锈组合物包含有机酸和/或该有机酸的盐和/或酯。 优选的除锈有机酸为羧酸，优选为多元羧酸，优选为单体多元羧酸。 优选的是，这类酸具有2 4个羧基和不超过120的相对分子质量(Relative Molecular Mass，縮写为RMM)。对于这类酸的盐或酯，这样的限定适用 于母体酸。包含l个羧基的羧酸包括，例如，甲酸、乙酸、丙酸、三甲基乙酸、 己酸、硬脂酸、丙烯酸、苯甲酸、水杨酸和邻氨基苯甲酸。包含2个羧基的多元羧酸包括，例如，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊 二酸、己二酸、丙醇二酸、马来酸、富马酸、二甘醇酸、(乙撑二氧)二乙 酸、酒石酸、苹果酸和苯二甲酸。含有3个羧基的多元羧酸包括，例如，柠檬酸。含有4个羧基的多元羧酸包括，例如，苯均四酸。如上所述，在本专利技术中可以使用这类酸的盐或酯。 优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在自动洗碗机中除锈的方法，所述方法包括在所述洗碗机的洗碗循环中提供一种酸性除锈组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：卡尔路德维格吉布斯，卡尔海因茨乌尔里希格哈德哈恩，卡琳沃纳，
申请(专利权)人：雷克特本克斯尔荷兰有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]