共沸组合物制造技术

本发明专利技术提供一种由顺－１，１，２，２，３，４－六氟环丁烷与选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、环戊烷、正辛烷、异辛烷、正庚烷及甲基环己烷组成的组中的至少一种化合物组成的共沸组合物，及使用该共沸组合物的洗涤剂、干燥剂及发泡剂，该共沸组合物是对塑料的影响小、洗涤力优良、对臭氧层的影响小的可以代替含氯氟烃的组合物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由顺式-1，1，2，2，3，4-六沸环丁烷(以下称为HFC-C336ee)及特定的醇及/或特定的烃组成的共沸组合物。先前，氯氟乙烷系化合物三氯三氟乙烷(以下称为CFC-113)由于具有不燃烧性且对生物体的毒性小，而且不会损害塑料或橡胶等高分子物质；对油脂、动物脂、蜡等的选择溶解性优良，所以可以单独或与其他的有机溶剂混合或以共沸组合物的形式广泛地用于溶剂、洗涤剂等。近年，CFC-113等氢原子全部被氯及氟取代的氯氟乙烷系化合物(以下称为全卤代乙烷)对覆盖地球的臭氧层造成破坏，成为全球规模的环境污染问题，其使用在1995年全部被禁止。另外，作为全卤代乙烷的替代物使用的氢氯氟烃(HCFC)也存在同样的问题，到2020年时其使用将被禁止。提出了使用氢氟烃(HFC)替代CFC及HCFC，作为其替代物例如有1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁烷(HFC-338pcc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC43-10mee)、HFC-C336等。对于HFC-C338，在特开平4-213397号公报中记载了使用与甲醇的共沸组合物作为洗涤剂。对于HFC43-10mee，在美国专利第5064559号说明书中记载了使用与醇类的共沸组合物作为洗涤剂。对于HFC-C336，提出了单独作为发泡剂或洗涤剂使用(特开平5-295157号、特开平5-331489号公报)。但是，HFC-338pcc、HFC43-10mee对于金属加工油、油脂、动物脂、蜡、松香类助溶剂等污物的洗涤力不充分，而且因为合成非常困难，所以成本很高。另外，HFC-C336存在许多特性不同的异构体，从其中选出具有优良性质的化合物并不容易。而且与上述化合物相同，其本身对于油脂及助溶剂等的洗涤力也不充分。溶剂的溶解力及易燃性可通过添加助溶剂即形成混合溶剂来进行。调整。但是简单的混合溶剂由于蒸发而使另一种成分被浓缩，由此产生溶解力的变化及产生可燃性。已知共沸混合物以一定的温度、组成进行蒸发/浓缩是非常有用的。如果制成不共沸的溶剂组合物，则低沸点的挥发性成分先蒸发，溶剂的组成发生变化，所以溶解力降低，易燃性增加，不利于使用。另外，共沸组合物在进行再蒸馏后的最终洗涮、干燥的蒸汽洗涤操作时也适用。如果不共沸，则再蒸馏时由于一方的成分被浓缩，则损害了蒸汽洗涤操作的安全性及效率。目前已知有许多氯代烃系共沸组合物，一部分作为脱脂或助溶剂的除去剂、蒸汽洗涤剂使用。但是很难预测是否形成了共沸组合物，目前正在继续努力在该领域寻找可以适用的新的共沸组合物。本专利技术的目的在于提供一种不使用CFC或HCFC的、提高了洗涤力及难燃性的、而且对臭氧层的破坏小的共沸组合物。本专利技术涉及的共沸组合物是由HFC-C336ee与选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、环戊烷、正辛烷、异辛烷、正庚烷及甲基环己烷组成的组中的至少一种化合物组成。本专利技术还涉及由该共沸组合物组成的洗涤剂组合物及使用该洗涤剂组合物的固体表面的洗涤方法。本专利技术还涉及由上述共沸组合物组成的发泡剂组合物及使用该发泡剂组合物的树脂发泡体的制造方法。本专利技术中使用的HFC-C336ee是沸点为64.5℃的公知化合物(J.Chem.Soc.3198(1961))。与HFC-C336ee形成共沸组合的化合物有甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇及叔丁醇等醇类以及环戊烷、正辛烷、异辛烷、正庚烷及甲基环己烷等烃类。与醇类组成的共沸组合物对于特别是松香系助溶剂的溶解力，对于油脂、动物脂、蜡等的脱脂力及脱水能力提高了。与烃类组成的共沸组合物除了对油脂、动物脂、蜡等的溶解力之外，与其他的有机溶剂及表面活性剂例如工业汽油、高级醇类、醚类的相溶性也提高了。HFC-C336ee与醇类及烃类组成的三元共沸组合物，各组成的物性具有相乘作用，进一步提高了洗涤力。具体的共沸组合物如下所述(1)HFC-C336ee与甲醇在大气压下按重量比(以下相同)87～89/13～11组成的二元共沸组合物(共沸点55.2℃)(2)HFC-C336ee与乙醇组成91～94/9～6的二元共沸组合物(共沸点60.5℃)(3)HFC-C336ee与异丙醇组成的91～94/9～6的二元共沸组合物(共沸点62.5℃)(4)HFC-C336ee与正丙醇组成的96～98/4～2的二元共沸组合物(共沸点64.2℃)(5)HFC-C336ee与叔丁醇组成的94～96/6～4的二元共沸组合物(共沸点63.9℃)(6)HFC-C336ee与环戊烷组成的55～65/45～35的二元共沸组合物(共沸点39.9℃)(7)HFC-C336ee与正辛烷组成的95～97/5～3的二元共沸组合物(共沸点63.5℃)(8)HFC-C336ee与异丙烷组成的85～89/15～11的二元共沸组合物(共沸点61.2℃)(9)HFC-C336ee与正庚烷组成的85～90/15～10的二元共沸组合物(共沸点60.3℃)(10)HFC-C336ee与甲基环己烷组成的85～91/15～9的二元共沸组合物(共沸点60.5℃)(11)HFC-C336ee与乙醇及正庚烷组成的78～84/6～8/10～14的三元共沸组合物(共沸点57.6℃)(12)HFC-C336ee与叔丁醇及正辛烷组成的93～97/1～3/2～4的三元共沸组合物(共沸点63.4℃)本专利技术的组合物是由具有上述特性的HFC-C336ee与特定的醇及/或特定的烃化合物组成的组合物，而且因为是共沸组合物，所以在溶液的管理、回收、再使用方面变得更容易，也适用于蒸汽洗涤。另外，该组合物特别对于除去金属加工油、油脂类及松香系助溶剂以及作为树脂发泡体的助溶剂方面发挥很大的作用。另外，该组合物具有化学稳定性，对塑料、橡胶、金属等几乎没有任何影响，只洗涤、除去污物，具有选择溶解性，对于被水润湿的物品的干燥方面也很优良，与CFC及HCFC相比对臭氧层的破坏性也小。在本专利技术的组合物中也可以添加稳定剂。作为上述稳定剂应具有的性质，当然必须要使本专利技术的组合物具有非常良好的稳定化的效果，优选可以通过蒸馏操作同时馏出的物质以及能够形成共沸的物质。上述稳定剂具体例如有硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等脂肪族硝基化合物、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇等炔醇类、糖醇、甲基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、1，2-环氧丁烷、环己烯氧化物、环氧氯丙烷等环氧化物类、二甲氧基甲烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，4-二噁烷、1，3，5-三噁烷等醚类、己烯、庚烯、辛烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯、戊二烯、辛二烯、环己烯、环戊烯等不饱和烃类、烯丙醇、1-丁烯-3-醇、3-甲基-1-丁烯-3-醇等烯醇类、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类等，这些物质即可以单独使用，也可以二种以上并用。其中优选硝基甲烷。另外，这些物质也可以与下述物质并用，如苯酚、甲苯基甲酚、环己基苯酚、百里香酚、2，6-二叔丁基-4-甲酚、丁羟基茴香醚、异丁香油酚等酚类、己胺、戊胺、二丙胺、二异丙胺、二异丁胺、三乙胺、三丁胺、吡啶、N-甲替吗啉、环己胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N′-二烯丙基-对苯二胺等胺类、苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲苯基)苯并三唑、氯苯并三唑等三本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共沸组合物，是由顺－１，１，２，２，３，４－六氟环丁烷与选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、环戊烷、正辛烷、异辛烷、正庚烷及甲基环己烷组成的组中的至少一种化合物组成的。２．权利要求１中记载的共沸组合物，其中顺－１，１，２，２，３，４－六氟环丁烷与甲醇在大气压下的重量比为８７－８９～／１３～１１。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：青山博一，井手哲，山本明典，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]