一种基于NayNixMn1-xO2结构富钠层状化合物正极的水系储能电池制造技术

本发明专利技术涉及一种基于NayNixMn1‑xO2结构富钠层状化合物正极的水系储能电池，所述水系储能电池由正极片、负极片、隔膜及具有离子导电性的水系电解液组成，所述正极片包括质量百分比为60～85wt%的正极活性物质，所述正极活性物质的通式为NayNixMn1‑xO2，其中0＜x≤0.5，0.44≤y≤0.67。本发明专利技术采用可脱嵌钠（锂）离子、低成本的NayNixMn1‑xO2结构富钠层状化合物作为正极活性材料应用在水系电池中，构建了一种新型的水系储能电池体系。该体系具有较高的电压平台，比能量高，绿色环保，安全无污染等优点，可以为大规模储能提供一种价格低廉、环保安全的电化学储能体系。

【技术实现步骤摘要】
一种基于NayNixMn1-xO2结构富钠层状化合物正极的水系储能电池
本专利技术涉及一种水系储能电池，属于二次电池领域，也属于能源材料

技术介绍
随着社会的发展，能源和环境问题越来越受到关注，新能源的需求将持续增长，化石能源和对环境造成的破坏使关注点转为风能、太阳能等这些可再生资源。然而，太阳能和风能受到自然条件的限制具有间歇性、不稳定和不可控等特点，需要开发和建设配套的电能储存装置来保证发电、供电的连续性和稳定性。因此，大规模储能技术是大力发展太阳能、风能等可再生能源利用和智能电网的关键。目前，大规模储能技术存在多种技术路线，如铅酸电池、液流电池、钠硫电池以及锂离子电池等，它们都曾被考虑作为可能的电网储能设备。然而这些电池体系存在成本高昂、资源有限、长期循环寿命差、安全性差等固有缺陷，无法满足实际需要。近年来，水系可充钠(锂)离子二次电池体系得到了极大的关注，该体系采用水溶液为电解液，成本低廉，安全性高，具有明显的环保优势，属于绿色环保的新型电池，必将成为未来新能源储能领域重点发展和支持的新型绿色电池体系。中国专利授权公告号CN1328818C公开了一种混合型水系锂离子电池，其正极材料采用LiMn2O4、LiCoO2、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2等富锂化合物，负极则采用高比表面积的活性炭或介孔碳，该电池体系的正负极材料价格昂贵，且负极活性炭的比容量较低。专利CN105322241A则采用了磷酸钛钠作为负极材料，而正极材料仍选用富锂化合物LiMn2O4，虽然降低了负极材料的成本，但昂贵的正极材料依然严重制约着水系电池的发展和应用。专利
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有水系储能电池正极材料的成本问题，提供一种由正负极均为可脱嵌钠(锂)离子的含钠材料组成的水系储能电池。一方面，本专利技术提供了一种基于富钠层状化合物正极的水系储能电池，其特征在于，所述水系储能电池由正极片、负极片、隔膜及具有离子导电性的水系电解液组成，所述正极片包括质量百分比为60～85wt％的正极活性物质，所述正极活性物质的通式为NayNixMn1-xO2，其中0＜x≤0.5，0.44≤y≤0.67。本专利技术采用可脱嵌钠(锂)离子、低成本的富钠层状化合物NayNixMn1-xO2(0<x≤0.5；0.44≤y≤0.67)作为正极活性材料应用在水系电池中，构建了一种新型的水系储能电池体系。在充电过程中，钠离子从正极脱出至电解液，电解液中的钠离子又嵌入负极中，储存电子，放电过程中，从正极脱出的部分钠离子又嵌入到正极，同时电解液中部分锂离子也嵌入到正极，负极中嵌入的钠离子则脱出到电解液中，释放电子。该体系具有较高的电压平台，比能量高，绿色环保，安全无污染等优点，可以为大规模储能提供一种价格低廉、环保安全的电化学储能体系。较佳地，所述正极片还包括导电剂10～35wt％和粘结剂5～10wt％。较佳地，所述负极片包括质量百分比为60～85wt％的负极活性物质，所述负极活性物质为磷酸钛钠化合物NaTi2(PO4)3。磷酸钛钠化合物具有可逆脱嵌钠离子的能力，循环稳定性好，电势-0.8V左右(vs.Ag/AgCl)，适合用于水系电池的负极。NaTi2(PO4)3与NayNixMn1-xO2分别为水系电池的负极和正极，充电时正极的钠离子脱出，嵌入到负极，放电时则相反。较佳地，所述负极片还包括导电剂10～35wt％的和粘结剂5～10％。较佳地，所述负极活性物质还包括不超过50wt％的碳材料，所述碳材料为乙炔黑、SuperP、石墨、石墨烯、碳纤维、碳黑、活性炭、介孔碳、有机物裂解碳、气相热解碳、中间相炭微球中的至少一种。较佳地，所述导电剂为乙炔黑、SuperP、石墨、石墨烯、碳纤维、碳黑、有机物裂解碳、气相热解碳、中间相炭微球中的至少一种，所述粘结剂为羟丙甲纤维素、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯中的至少一种。较佳地，所述电解液为含钠离子和/或锂离子的水溶液，所述电解液中电解质为Na2SO4、Li2SO4、NaCl、LiCl、NaNO3、LiNO3、Na3PO4、Li3PO4、Na2HPO4、Li2HPO4、NaH2PO4、LiH2PO4、Na2CO3、Li2CO3、Na2C2O4、Li2C2O4、NaC2H3O2、LiC2H3O2、NaClO4和LiClO4中的至少一种。较佳地，所述电解液中的阳离子摩尔浓度为1～10mol/L，PH值2～13。所述电解液中锂离子与阳离子总量的摩尔比为(0～1)：1，优选为(0.25～0.75)：1。较佳地，所述电解液中还加入支撑电解质，所述支撑电解质为硫酸盐、硝酸盐、草酸盐、氯化物、氢氧化物、磷酸盐或醋酸盐中的至少一种。又，较佳地，所述支撑电解质的阳离子为铵根离子、碱金属、碱土金属、铝、锌、铜、镍、铁或锰中的至少一种。本专利技术与现有技术相比，具有以下的优点：(1)本专利技术提供的水系储能电池所用的正极为低成本的富钠层状化合物，替代了水系电池常用的正极富锂化合物；(2)本专利技术提供的水系储能电池所用的正负极均为可嵌入和脱出钠(锂)离子的含钠化合物，大大降低了生产成本；(3)本专利技术提供的水系储能电池所用的电解液为安全无毒廉价的钠盐水溶液，向其中添加一定量的锂盐，可以有效的提高电池的比能量和循环稳定性。附图说明图1为全电池的组装示意图；图2为实施例1Na2/3Ni1/4Mn3/4O2正极材料的充放电曲线；图3为实施例1NaTi2(PO4)3/C负极材料的充放电曲线；图4为实施例1Na2/3Ni1/4Mn3/4O2-NaTi2(PO4)3/C体系全电池不同倍率的充放电曲线；图5为实施例1Na2/3Ni1/4Mn3/4O2-NaTi2(PO4)3/C体系全电池的循环性能图；图6为实施例2Na2/3Ni1/4Mn3/4O2-NaTi2(PO4)3/C体系全电池在3:1的钠/锂离子的水溶液中的循环性能图；图7为实施例3Na2/3Ni1/3Mn2/3O2正极材料的充放电曲线；图8为实施例3Na2/3Ni1/3Mn2/3O2-NaTi2(PO4)3/C体系全电池不同倍率的性能图；图9为实施例4Na2/3Ni1/3Mn2/3O2-NaTi2(PO4)3/C体系全电池在3:1的钠/锂离子的水溶液中的循环性能图；图10为实施例5Na2/3Ni1/3Mn2/3O2-NaTi2(PO4)3体系全电池在1:1的钠/锂离子的水溶液中的循环性能图。具体实施方式以下通过下述实施方式进一步说明本专利技术，应理解，下述实施方式仅用于说明本专利技术，而非限制本专利技术。本专利技术中以富钠层状化合物作为正极活性物质制备的正极片、以磷酸钛钠作为负极活性物质制备的负极片，采用含碱金属离子(Li+或/和Na+)的无机盐水溶液作为电解液、采用无纺布为隔膜制备得到基于富钠层状化合物正极的水系储能电池。本专利技术提供的基于富钠层状化合物正极的水系储能电池，包括正极片、负极片、隔膜及具有离子导电性的电解液。本专利技术中正极片采用可嵌入和脱出钠(锂)离子的富钠层状化合物作为正极活性物质，其通式为NayNixMn1-xO2，其中0<x≤0.5，0.44≤y≤0.67。NayNixMn1-xO2正极的制备。按照化学同时准确称取相应比例Na2CO3、Ni(NO3)2·6H本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于富钠层状化合物正极的水系储能电池，其特征在于，所述水系储能电池由正极片、负极片、隔膜及具有离子导电性的水系电解液组成，所述正极片包括质量百分比为60～85wt%的正极活性物质，所述正极活性物质的通式为NayNixMn1‑xO2，其中0＜x≤0.5，0.44≤y≤0.67。

【技术特征摘要】
1.一种基于富钠层状化合物正极的水系储能电池，其特征在于，所述水系储能电池由正极片、负极片、隔膜及具有离子导电性的水系电解液组成，所述正极片包括质量百分比为60～85wt%的正极活性物质，所述正极活性物质的通式为NayNixMn1-xO2，其中0＜x≤0.5，0.44≤y≤0.67。2.根据权利要求1所述的水系储能电池，其特征在于，所述正极片还包括导电剂10～35wt%和粘结剂5～10wt%。3.根据权利要求1或2所述的水系储能电池，其特征在于，所述负极片包括质量百分比为60～85wt%的负极活性物质，所述负极活性物质为磷酸钛钠化合物NaTi2(PO4)3。4.根据权利要求3所述的水系储能电池，其特征在于，所述负极片还包括导电剂10～35wt%的和粘结剂5～10%。5.根据权利要求3或4所述的水系储能电池，其特征在于，所述负极活性物质还包括不超过50wt%的碳材料，所述碳材料为乙炔黑、SuperP、石墨、石墨烯、碳纤维、碳黑、活性炭、介孔碳、有机物裂解碳、气相热解碳、中间相炭微球中的至少一种。6.根据权利要求2-5中任一项所述的水系储能电池，其特征在于，所述导电剂为乙炔黑、SuperP、石墨、石墨烯、碳纤维、碳黑、有机物裂解碳、气...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘宇，张书明，余丰，夏骥，贺健，贺诗阳，曾诗蒙，张娜，
申请(专利权)人：中国科学院上海硅酸盐研究所，上海硅酸盐研究所中试基地，
类型：发明
国别省市：上海,31