The invention relates to a preparation method of a polyimide diaphragm with high permeability and a product, which will heat the decomposed inorganic salt forming agent to disperse in the solvent at low temperature and disperse in the solvent. The two amine is dissolved in the dispersing solution and the two amine is dissolved into two anhydride, and the polyamides containing the pore forming agent, two anhydride and two amimo are prepared. 0.98:1~1.02:1, based on the total mass of polyamides and solvents, the content of polyamides is 12%~25% and the content of solvent is 75%~88%. The content of polyamide acid is based on the total mass of polyamides, and the content of the pore forming agent is 20%~35%. The polyamides are laid on the glass plate, and the solvent is heated to get the gel or self supporting state membrane by heating the solvent. The pore forming agent is heated and decomposed to make the membrane into hole, and the pore film is preheated under high temperature for biaxial tension, so that the dense layer of the membrane is broken and the porous polyimide diaphragm is obtained. The invention saves the cost, the production efficiency is high, the residual amount of solvent in the membrane is controlled, and the porosity of the membrane is increased by 60%, and the porosity of the membrane is increased to a greater extent. The pores and porosity of the diaphragm are stretched and the dense layer of the diaphragm surface is pulled away.
【技术实现步骤摘要】
高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法及其产品
本专利技术涉及一种电池隔膜,具体涉及一种成本低、效率高的高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法及其产品。
技术介绍
隔膜是锂离子电池的重要组成部分,其作用主要是隔离正、负极,使电解液中的离子在正负极之间穿过而限制电子自由穿过。除此之外,隔膜对电池的安全性还有重要影响。电池在使用不当的情况下,电池内部或外部过热时,传统的聚烯烃隔膜在电池温度超过160℃时会熔断,导致正负极接触而短路,从而导致电池着火或爆炸,严重危及着使用者的生命安全。聚酰亚胺是一种综合性能良好的绝缘材料,具有优异的热稳定性和机械性能,其长期使用温度可高达300℃以上,是理想的电池隔膜材料。目前制备聚酰亚胺电池隔膜的制备方法有静电纺丝法、相转换法、和无机填料脱除法,现有技术均存在一定的弊端,如静电纺丝法,生产效率低,设备成本高,工艺复杂等,相转换法和无机填料法制备过程中会使用凝固剂、无机填料去除剂等,与普通聚酰亚胺亚胺隔膜的制备方法相比凝固剂和无机填料去除剂等的使用也影响了聚酰亚胺隔膜的生产效率。如中国专利技术专利CN102354733中公开了一种聚酰亚胺隔膜的制备方法,该方法中用氧化锂等无机物作为成孔剂,将氧化锂分散在聚酰胺酸溶液中,铺膜亚胺化后得到含有氧化锂的聚酰亚胺薄膜,然后用稀盐酸反复清洗除去氧化锂得到多孔的聚酰亚胺隔膜。该方法得到聚酰亚胺薄膜后,需要多步的后处理过程,增加了时间成本,严重影响了隔膜的生产效率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中存在的不足而提供一种无需在亚胺化后使用试剂除去无机填料和反复的清洗步骤的高透气率的聚酰亚胺隔膜的 ...
【技术保护点】
一种高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备聚酰亚胺隔膜的制备方法包括以下步骤:步骤1)、将加热能够完全气化分解的无机盐成孔剂在低温下分散于溶剂中,制得分散液A;步骤2)、将二胺溶于上述分散液A中,待二胺溶解后,缓慢加入二酐,搅拌2~4小时后,制得含有成孔剂的聚酰胺酸溶液,其中所述二酐和二胺的摩尔比为0.98:1~1.02:1,以聚酰胺酸和溶剂的总质量为基准,所述聚酰胺酸的含量为12%~25%,所述溶剂的含量为75%~88%,以聚酰胺酸的总质量为基准,所述成孔剂的含量为20%~35%;步骤3)、将上述聚酰胺酸溶液在玻璃板上铺膜,经过加热处理使溶剂部分挥发,得到凝胶或自支撑状态的膜,进一步加热使成孔剂受热分解使膜成孔;步骤4)、将成孔的膜,在高温下预热后进行双向拉伸,使膜表面的致密层破裂,继续高温亚胺化,得到多孔的聚酰亚胺隔膜。
【技术特征摘要】
1.一种高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备聚酰亚胺隔膜的制备方法包括以下步骤:步骤1)、将加热能够完全气化分解的无机盐成孔剂在低温下分散于溶剂中,制得分散液A;步骤2)、将二胺溶于上述分散液A中,待二胺溶解后,缓慢加入二酐,搅拌2~4小时后,制得含有成孔剂的聚酰胺酸溶液,其中所述二酐和二胺的摩尔比为0.98:1~1.02:1,以聚酰胺酸和溶剂的总质量为基准,所述聚酰胺酸的含量为12%~25%,所述溶剂的含量为75%~88%,以聚酰胺酸的总质量为基准,所述成孔剂的含量为20%~35%;步骤3)、将上述聚酰胺酸溶液在玻璃板上铺膜,经过加热处理使溶剂部分挥发,得到凝胶或自支撑状态的膜,进一步加热使成孔剂受热分解使膜成孔;步骤4)、将成孔的膜,在高温下预热后进行双向拉伸,使膜表面的致密层破裂,继续高温亚胺化,得到多孔的聚酰亚胺隔膜。2.根据权利要求1所述的一种高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法,其特征在于,所述成孔剂选自草酸铵、氯化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、亚硝酸胺、硝酸铈铵中的一种或几种的任意比组合,所述成孔剂的分解气化温度低于400℃,所述成孔剂的平均粒径为0.03~1微米。3.根据权利要求1所述的一种高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法,其特征在于,所述二胺为常用的合成聚酰亚胺的单体,包括4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、对苯二胺、间苯二胺、5,4’-二氨基-2-苯基苯并恶唑、2-(4-氨基苯基)-5氨基苯并咪唑、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基-1,1'-联苯、4,4’-二氨基联苯中的一种或几种的任意比组合。4.根据权利要求1所述的一种高透气率的聚酰亚胺隔膜的制备方法,其特征在于,所述二酐为常用的合成聚酰亚胺的单体,包括均苯四...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈志平,黄孙息,冯羽风,钟立松,
申请(专利权)人:桂林电器科学研究院有限公司,
类型:发明
国别省市:广西,45
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