一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品技术

一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至45～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.5～7.0，保温反应至出现浊点；(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。本发明专利技术利用改性剂的加入显著提高三聚氰胺甲醛醚化树脂的应用性能，使得产品不仅具备游离甲醛含量低、贮存周期长的特点，且在胶黏剂的应用中力学性能得到较大提高，具有良好的发展与应用前景。

Preparation method and product of modified melamine formaldehyde etherification resin

A preparation method of modified melamine formaldehyde etherification resin, including the following steps: (1) mixing polyformaldehyde, water and alcohols, heating up to 45~60 C, adding alkali to adjust pH value to 8 ~ 9.5; (2) adding melamine, heating to 75~85 C; (3) adding modifier, heat preservation reaction 1 to 2H; (4) cooling to 50 To 60 C, the pH value of salt acid is 5.5 ~ 7, heat preservation reacts to cloud point; (5) adding alkali to adjust pH value to 8 ~ 10, terminate the reaction; (6) remove water and alcohols under vacuum condition. The invention can improve the application performance of melamine formaldehyde etherification resin with the addition of modifier, and make the product not only have the characteristics of low free formaldehyde content and long storage cycle, but also improve the mechanical properties of the adhesive in the application, and have good development and application prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品
本专利技术属于三聚氰胺树脂的合成领域，具体涉及改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品。
技术介绍
三聚氰胺甲醛树脂作为传统氨基树脂的一种，其重要的应用领域之一是三聚氰胺树脂胶黏剂。这种胶粘剂具有较大的化学活性，不需加入固化剂即可加热固化或常温固化，三聚氰胺本身熔点高，产品热稳定性能好。但三聚氰胺甲醛树脂不稳定，贮存周期短，需要进行醚化处理，同时三聚氰胺甲醛树脂含有大量的三嗪环，交联密度大，不易弯曲、伸展，容易折断。因此，被粘结的材料只能是刚性材料，与柔性材料不匹配，不能起到良好的黏结作用。为此有必要对三聚氰胺甲醛醚化树脂进行改性，使其应用于胶黏剂时，对刚性材料与柔性材料均能起到很好的粘结作用，同时提高三聚氰胺胶黏剂的力学性能。
技术实现思路
针对现有三聚氰胺甲醛醚化树脂的缺点，本专利技术的目的在于提供一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，同时提供利用该方法得到的产品是本专利技术的另一专利技术目的。获得的改性三聚氰胺甲醛醚化树脂不仅游离甲醛含量低、贮存周期长，且在胶黏剂的应用中力学性能良好。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至40～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；所述改性剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、尿素、对甲苯磺酰胺、蔗糖、己内酰胺中的一种或两种以上的混合；(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.0～7.0，保温反应至出现浊点；(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。所述三聚氰胺、多聚甲醛、水、醇类的摩尔用量比为1∶(4～7.5)∶(8～11)∶(5～9)。步骤(3)中，所述的改性剂的用量为三聚氰胺重量的5～15％。步骤(1)中，所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇中的一种或两种以上的混合。步骤(1)中，加入的碱为三乙醇胺；步骤(5)中，加入的碱为氢氧化钠。利用所述的制备方法制得的改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：在醚化树脂的制备过程中不使用甲醛水溶液，减小操作过程中甲醛对人及环境所产生的危害。利用改性剂的加入显著提高三聚氰胺甲醛醚化树脂的应用性能，使得三聚氰胺甲醛醚化树脂不仅具备游离甲醛含量低、贮存周期长的特点，而且在胶黏剂的应用中力学性能得到较大提高，具有良好的发展与应用前景。且本专利技术的制备方法操作简单，生产成本低，便于工业化应用。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术的技术方案作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围并不局限于此。实施例1一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取3600g多聚甲醛、4320g水、5760g甲醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.5；(2)加入3780g三聚氰胺，继续升温至75℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的5％的聚乙二醇189g，保温反应1h；(4)降温至55℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.0，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和甲醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三聚氰胺、多聚甲醛、水、甲醇的摩尔用量比为1∶4∶8∶6。实施例2一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取5100g多聚甲醛、6120g水、9384g乙醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至50℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.0；(2)加入4284g三聚氰胺，继续升温至80℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的6％的聚乙烯醇257g，保温反应1.5h；(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至6.0，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.5，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和乙醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三聚氰胺、多聚甲醛、水、乙醇的摩尔用量比为1∶5∶10∶6。实施例3一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取4620g多聚甲醛、4536g水、8400g异丁醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至45℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.5；(2)加入3528g三聚氰胺，继续升温至85℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的7％的聚丙烯酰胺247g，保温反应1.0h；(4)降温至60℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为9.0，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和异丁醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三聚氰胺、多聚甲醛、水、异丁醇的摩尔用量比为1∶5.5∶9∶5。实施例4一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取5760g多聚甲醛、5184g水、10560g丙醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.5；(2)加入4032g三聚氰胺，继续升温至75℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的10％的尿素403g，保温反应2.0h；(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至7.0，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为9.5，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和丙醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三聚氰胺、多聚甲醛、水、丙醇的摩尔用量比为1∶6∶9∶5.5。实施例5一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取5670g多聚甲醛、4860g水、9990g正丁醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至60℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.5；(2)加入3402g三聚氰胺，继续升温至85℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的12％的对甲苯磺酰胺408g，保温反应1.5h；(4)降温至55℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为10.0，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和正丁醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三聚氰胺、多聚甲醛、水、正丁醇的摩尔用量比为1∶7∶10∶5。实施例6一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)称取5580g多聚甲醛、6138g水、8928g甲醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.0；(2)加入3906g三聚氰胺，继续升温至80℃；(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的13％的蔗糖508g，保温反应1.0h；(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至5.5，保温反应至浊点出现；(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.5，终止反应；(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和甲醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。三本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至45～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；所述改性剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、尿素、对甲苯磺酰胺、蔗糖、己内酰胺中的一种或两种以上的混合；(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.5～7.0，保温反应至出现浊点；(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。

【技术特征摘要】
1.一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至45～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；所述改性剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、尿素、对甲苯磺酰胺、蔗糖、己内酰胺中的一种或两种以上的混合；(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.5～7.0，保温反应至出现浊点；(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。2.如权利要求1所述一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，所述三...

【专利技术属性】
技术研发人员：汤广斌，王恩伟，郑强，孙浩杰，
申请(专利权)人：河南骏化发展股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41