从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法技术

从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法，包括利用ＮａＯＨ浸出高砷铜阳极泥，并用复合萃取剂从溶液中萃取回收金，其特征是阳极泥在固／液比１∶８～２０、温度８０～９０℃条件下，用１００～３００ｇ／Ｌ ＮａＯＨ浸出，以除去砷、铅，然后利用已知工艺综合回收金银及其它有价金属。本发明专利技术具有除砷彻底、金属回收率高、方法简便、设备简单、无环境污染等优点，适用于从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从高砷铜阳极泥中湿法提取金银及有价金属的方法。高砷物料，特别是高砷阳极泥是有色金属及贵金属的重要原料，脱砷一直是处理该种物料的公认的技术难点。以现有技术(氧化焙烧、加压浸出、细菌浸出、酸性氧化浸出)处理该类物料进行脱砷，往往具有环境污染严重、设备难以解决、周期长、成本高等暂时难以解决的问题。因此，世界上很多国家都在研究如何解决此难题。《贵金属》，1992，13(2)，P.30-34报道了一种“高砷低金银的铅阳极泥的高压脱砷”工艺。该文以高砷低金、银铅阳极泥为原料，采用加压浸出脱砷；脱砷渣混酸浸出锑、铋、铜、铅；浸出渣熔炼、电解得成品银；银阳极泥提金。在加压浸出工序中，该文用MaOH浸煮(浓度30～80g/L，以50g/L为佳)，浸煮温度110～150℃(150℃为佳)，时间2～4小时(2小时为佳)，氧压6kg/cm2，总压6.8kg/cm2。该文的砷脱出率在73.4～94.14％，脱锑铋铜铅后产出纯度～99％的金、银合金。该工艺脱砷效果较好，但需高压设备，操作不太安全。CN1035321A公开了一种用复合萃取剂(包括混合醇加磷酸三丁酯(TBP))生产高纯金的方法，但其仅适用于从溶液中萃取回收金，不能直接应用于高砷固体物料。本专利技术的目的在于克服现有技术存在的不足之处，提出一种，利用本专利技术方法，脱砷比较彻底、设备简易、操作方便、成本低、无环境污染、同时又不会带来有价金属损失。本专利技术方法包括利用NaOH浸出高砷铜阳极泥，并用CN1035321A中所说的复合萃取剂(混合醇加磷酸三丁酯(TBP))从溶液中萃取回收金；本专利技术的特征是有下述工序A、铜阳极泥在固/液比(即固体/液体比，单位为g/mL或kg/L)＝1∶8-10，用水或0.1-0.5Mol的稀H2SO4溶液，于温度80～90℃条件下搅拌浸煮1-6小时，浸出液返铜电解以回收铜及其它金属；B、脱铜渣在固/液比1∶8-20，100-300g/LNaOH，温度80-90℃条件下，搅拌浸出1-6小时，视铅含量不同实验选择NaOH浓度及固/液比；优先推荐的NaOH浓度为200g/L，固/液比为1∶10；C、碱浸液冷至室温6-8小时(或冷却过夜)，分出结晶，回收砷精矿结晶；D、脱砷母液在直流电压2-3伏、电流密度90-300A/cm2条件下电积6-20小时，电积物回收铅精矿；E、电积母液在80-90℃搅拌下加入石灰(或石灰乳)，其量为阳极泥料重的10-30％，作用1-6小时，滤渣回收石灰渣，滤液返回碱浸工序B；F、脱砷、铅后的渣控制在365±10℃空气氧化焙烧8-12小时；G、烧渣磨细后在固/液比1∶4-10，2-3molH2SO4中于80-90℃搅拌浸出1～6小时；H、硫酸浸出液加入SO2以沉淀粗硒，沉硒母液加NaCl沉淀银呈AgCl，并并入银的提取流程以回收银，母液回收铜；I、硫酸浸出渣在固/液比1∶4-10，3-5.5molHCl中于80-90℃搅拌浸出1-6小时，浸出液回收锑(铋)；J、HCl浸出渣在固/液比1∶4-10，0.2-0.5MolH2SO4，加50-100g/LNaCl和金含量5-10倍的NaClO3，80-90℃搅拌浸出6-12小时，用混合醇加磷酸三丁酯(TBP)从浸出液中萃取回收金，获得纯金产品；K、氯化渣在固/液比1∶4-10，200-300g/LNa2SO3溶液中，15-40℃搅拌浸出1-6小时，在含银浸出液中加入NaOH，调整溶液在0.5Mol浓度NaOH，然后按照每克银量加入0.3ml的水合肼，反应0.5-2小时，沉出纯银；L、浸银渣送熔炼厂还原熔炼回收锡合金。同现有技术相比，本专利技术有如下优点1、本专利技术方法适应范围广，既适合高砷铜阳极泥，也适合低砷铜阳极泥；2、设备简单，操作方便，设备维修简便，易实现工业化，维修费低；3、温度较低，能耗较小；4、试剂消耗少，生产成本低，经济效益好；5、常压操作，比较安全；6、提前分离铅，渣量较少，过滤较快，缩短了流程；7、解决了砷污染问题，且整个流程气氛较好，有利于保护环境。 附图说明图1是本专利技术方法的工艺流程图。实施例1一种高砷铜阳极泥的主要成分(重量％)为Au 0.02531，Ag 0.927，Cu 18.58，Fe 0.22，As 7.44，Sb 5.44，Bi 0.35，Pb 9.99，Se 0.93，S 6.76，Sn 4.86，SiO23.78，Al2O32.55. 取该阳极泥200克，在1.6L0.1MolH2SO4中90℃条件下搅拌浸出2小时，得浸渣120克。后者在1L0.1MolH2SO4中90℃条件下搅拌浸出2小时，得浸渣100克。浸出渣中各元素除去率为(％)Cu97.19，As61.56，Sb0.54，Pb1.26，Se32.47.这些元素在浸出液返回电解和净液后分别得到回收。脱铜渣在2L200g/L NaOH(或相同浓度的再生回收液)中90℃条件下搅拌浸出2小时，得到浸渣65克。其中各元素除去率为(％)Cu78.3，As99.8，Pb94.8，Se91.94。浸出液冷却过夜，得到含砷16.32％的结晶砷精矿。母液在3V、100A/cm2下直流电积8小时，得到铅精矿成分(％)Cu4.34，As0.40，Sb1.17，Pb75.58，Se0.075，Sn0.51.一次脱砷铅渣在1.2L前述相同浓度的NaOH再生回收液中90℃条件下搅拌浸出2小时，得到浸渣55克。其中各元素(剩余部分)的脱出率(％)Cu96.45，As99.52，Pb85.11，Se96.79.二次浸出液在3V、100A/cm2下直流电积15小时，得到二次回收铅精矿，其主要成分(％)Cu19.28，Sb6.68，Pb29.20，Se0.55，Sn2.18. 脱砷铅渣在375℃空气氧化焙烧8小时。烧渣磨细后在300ml1.5MolH2SO4中80-85℃条件下搅拌浸出2小时，所得浸出液加1克NaCl，沉淀回收AgCl。返回银回收工艺。滤液送铜回收。得到浸出渣50克，其主要成分(％)为Au0.178，Ag3.71，Sb24.7，Pb3.05，Sn20.后者经传统方法及CN1035321A中所说的用复合萃取剂(混合醇加磷酸三丁酯(TBP))从溶液中萃取回收金的方法，得到99.9％以上纯度的纯金，金的回收率97％；得到99.9％以上纯度的纯银，银的回收率96％。并得到含锑59.76％的粗锑氧(Sb2O3)和27克下列主要成分的锡精矿(％)Sn33.71，Cu0.11，Sb7.19，Pb1.76，可送熔炼厂回收。因Se和Bi的含量低，未单独回收。实施例2和实施例1相同成分的阳极泥800克，在6.4L0.1MolH2S04中90℃下搅拌浸出2小时，得浸出渣480克。后者在4L0.1MolH2S04中90℃下搅拌浸出2小时，得浸渣400克。浸出渣中各元素计算浸出率为(％)Cu92.54，As72.98，Sb0.24，Pb3.7，Se33.95.这些元素可在浸出液返回电解和净液时分别得到回收。脱铜渣在8L200g/L Na0H中80℃条件下搅拌浸出2小时，得到浸渣260克。其中各元素除去率为(％)Cu91.6，As98.4，Pb91.8，Se95.3.浸出液冷却过夜，得到含砷13.38％的结晶砷精本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法，包括利用ＮａＯＨ浸出高砷铜阳极泥，并用ＣＮ１０３５３２１Ａ中所说的复合萃取剂（混合醇加磷酸三丁酯（ＴＢＰ））从溶液中萃取回收金；本专利技术的特征是有下述工序：Ａ、铜阳极泥在固／液比（即固体／液体比 ，单位为ｇ／ｍＬ或ｋｇ／Ｌ）＝１∶８－１０，用水或０．１－０．５Ｍｏｌ的稀Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］溶液，于温度８０－９０℃条件下搅拌浸煮１－６小时，浸出液返铜电解以回收铜及其它金属；Ｂ、脱铜渣在固／液比１∶８－２０，１００－３００／ｇＬＮ ａＯＨ，温度８０－９０℃条件下，搅拌浸出１－６小时，视铅含量不同实验选择ＮａＯＨ浓度及固／液比；Ｃ、碱浸液冷至室温６－８小时（或冷却过夜），分出结晶，回收砷精矿结晶；Ｄ、脱砷母液在直流电压２－３伏、电流密度９０－３００Ａ／ｃｍ↑［２ ］条件下电积６－２０小时，电积物回收铅精矿；Ｅ、电积母液在８０－９０℃搅拌下加入石灰（或石灰乳），其量为阳极泥料重的１０－３０％，作用１－６小时，滤渣回收石灰渣，滤液返回碱浸工序Ｂ；Ｆ、脱砷、铅后的渣控制在３６５±１０℃空气氧化焙烧 ８－１２小时；Ｇ、烧渣磨细后在固／液比１∶４－１０，２－３ｍｏｌＨ↓［２］ＳＯ↓［４］中于８０－９０℃搅拌浸出１～６小时；Ｈ、硫酸浸出液加入ＳＯ↓［２］以沉淀粗硒，沉硒母液加ＮａＣｌ沉淀银呈ＡｇＣｌ，并并入银的提取流程以回收银，母液 回收铜；Ｉ、硫酸浸出渣在固／液比１∶４－１０，３－５．５ｍｏｌＨＣｌ中于８０－９０℃搅拌浸出１－６小时，浸出液回收锑（铋）；Ｊ、ＨＣｌ浸出渣在固／液比１∶４－１０，０．２－０．５ＭｏｌＨ↓［２］ＳＯ↓［４］，加５０－１００ｇ／ＬＮａ Ｃｌ和金含量５－１０倍的ＮａＣｌＯ↓［３］，８０－９０℃搅拌浸出６－１２小时，用混合醇加磷酸三丁酯（ＴＢＰ）从浸出液中萃取回收金，获得纯金产品；Ｋ、氯化渣在固／液比１∶４－１０，２００－３００ｇ／ＬＮａ↓［２］ＳＯ↓［３］溶液中，１５－ ４０℃搅拌浸出１－６小时，在含银浸出液中加入ＮａＯＨ，调整溶液在０．５Ｍｏｌ浓度ＮａＯＨ，然后按照每克银量加入０．３ｍｌ的水合肼，反应０．５－２小时，沉出纯银；Ｌ、浸银渣送熔炼厂还原熔炼回收锡合金。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨宗荣，
申请(专利权)人：昆明贵金属研究所，
类型：发明
国别省市：53[中国|云南]