The present invention relates to a method of reducing amines containing one or more carbonyl compounds suitable for reducing amines and forming a corresponding primary amine, characterized by the reaction in the presence of a uniformly dissolved catalyst complex K and an acid as a co catalyst, which contains at least one selection period. The metal atoms of table eighth, ninth or 10 have two toothed phosphine ligands, carbonyl ligands, neutral ligands and hydride ligands.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】均相催化还原胺化羰基化合物的方法本专利技术涉及一种还原胺化包含一个或多个适合还原胺化的羰基的羰基化合物而形成相应伯胺的方法，其中该反应在均匀溶解的催化剂配合物K以及还有作为助催化剂的酸存在下进行，所述催化剂配合物K包含至少一种选自周期表第8、9或10族的金属原子，带有二齿磷烷配体、羰基配体、中性配体和氢化物配体。专利技术背景：伯胺用作例如制备药物或农业化学品的多功能中间体(脂族胺，Ullmann'sEncylopediaofIndustrialChemistry，2012，第2卷，第647-695页)。对映体纯的手性胺就此而言尤其是有价值的结构单元。伯胺可以以各种方式制备，但是用氨和氢气还原胺化羰基化合物是一种特别原子有效的方法，因为除了水外部出现其他联产品。在工业规模上，大多数情况下将均相催化剂用于该目的，但是使用这些体系不能得到对映体纯的手性胺。在工业上，对映体纯的手性伯胺通常由相应胺的外消旋混合物经由多步酶催方法制备(D.Ghislieri，N.J.Turner，Top.Catal.2014，57，284-300；Angew.Chem.Int.2004年版，4...
【技术保护点】
一种还原胺化包含一个或多个适合还原胺化的羰基的羰基化合物的方法，其特征在于所述反应在均匀溶解的催化剂K和作为助催化剂的酸存在下进行，其中K包含至少一种选自周期表(IUPAC)第8、9或10族的金属原子、二齿磷烷配体、羰基配体、氢化物配体以及任选地，中性配体。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.28 EP 15169539.21.一种还原胺化包含一个或多个适合还原胺化的羰基的羰基化合物的方法，其特征在于所述反应在均匀溶解的催化剂K和作为助催化剂的酸存在下进行，其中K包含至少一种选自周期表(IUPAC)第8、9或10族的金属原子、二齿磷烷配体、羰基配体、氢化物配体以及任选地，中性配体。2.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂K为钌催化剂。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述二齿磷烷配体具有如下通式III：其中a、b、c、d、e和f相互独立地为0或1，X1、X2、X3、X4、X5和X6相互独立地为亚烷基、亚芳基、O、S、-(C＝O)-NE7-茂金属基、茂金属基-NE7-(C＝O)-、-(C＝O)-NE7-、-NE7-(C＝O)-或NE8，其中E8为H或烷基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳基残基，并且E7为H或烷基残基；其中所述残基和茂金属基、亚烷基或亚芳基各自独立地任选被单-或多取代，并且其中取代基相互独立地选自烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、烷氧基、环烷氧基、杂环烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、羟基、巯基、聚氧化烯、聚亚烷基亚胺、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、卤素、硝基、甲酰基、酰基、氰基、NE1E2和NE1E2E3+X-，其中E1、E2和E3各自为选自氢、烷基、环烷基或芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物，Y为含碳原子的桥接基团，以及RA、RB、RC和RD为相互独立地选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基的残基，其中所述残基相互独立地任选被单-或多取代，其中取代基相互独立地选自烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、烷氧基、环烷氧基、杂环烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、羟基、巯基、聚氧化烯、聚亚烷基亚胺、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、卤素、硝基、甲酰基、酰基、氰基、NE1E2和NE1E2E3+X-，其中E1、E2和E3各自为选自氢、烷基、环烷基或芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物；或者RA和RB和/或RC和RD与它们键合的磷原子以及若存在的话基团X1、X2、X5和X6一起为任选额外与环烷基、杂环基、芳基或杂芳基稠合的4-8员杂环或杂双环，其中所述杂环或杂双环以及若存在的话稠合基团相互独立地任选被取代，其中取代基选自烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、羟基、巯基、聚氧化烯、聚亚烷基亚胺、烷氧基、卤素、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、NE4E5、NE4E5E6+X-、硝基、烷氧羰基、甲酰基、酰基和氰基，其中E4、E5和E6各自为选自氢、烷基、环烷基或芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物；或者残基RA和RB之一和/或残基RC和RD之一与它们键合的磷原子以及若存在的话基团X1、X2、X5和X6一起以及与桥接基团Y的桥接基团原子一起为任选与环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基稠合的5-8员杂环，其中所述杂环以及若存在的话稠合基团此外相互独立地任选被取代，其中取代基选自烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、羟基、巯基、聚氧化烯、聚亚烷基亚胺、烷氧基、卤素、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、NE4E5、NE4E5E6+X-、硝基、烷氧羰基、甲酰基、酰基和氰基，其中E4、E5和E6各自为选自氢、烷基、环烷基或芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物。4.根据权利要求3的方法，其中所述二齿磷烷配体选自通式III的化合物，其中X1、X2、X3、X4、X5和X6相互独立地为任选被取代的C1-C6亚烷基、O、-(C＝O)-NE7-二茂铁基、二茂铁基-NE7-(C＝O)-、-(C＝O)-NE7-或-NE7-(C＝O)-，其中E7如上所定义；Y、a、b、c、d、e和f如上所定义；RA、RB、RC和RD为相互独立地选自C1-C30烷基、C4-C10环烷基、C3-C10杂环基、C5-C14芳基或C5-C30杂芳基的残基，其中所述残基相互独立地任选被单-或多取代，其中取代基相互独立地选自C1-C10烷基、C4-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C14芳基、C5-C30杂芳基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、C3-C10杂环烷氧基、C5-C14芳氧基、C5-C30杂芳氧基、羟基、巯基、聚-C2-C6氧化烯、聚-C2-C6亚烷基亚胺、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、卤素、硝基、甲酰基、C1-C10酰基、氰基、NE1E2和NE1E2E3+X-，其中E1、E2和E3各自为选自氢、C1-C10烷基、C3-C10环烷基或C5-C10芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物；或者RA和RB和/或RC和RD与它们键合的磷原子以及若存在的话基团X1、X2、X5和X6一起为任选额外与C4-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C14芳基或C5-C30杂芳基稠合的4-8员杂环或杂双环，其中所述杂环或杂双环以及若存在的话稠合基团相互独立地任选被取代，其中取代基选自C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C14芳基、C5-C30杂芳基、羟基、巯基、聚-C2-C6氧化烯、聚-C2-C6亚烷基亚胺、C1-C10烷氧基、卤素、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、NE4E5、NE4E5E6+X-、硝基、C1-C10烷氧羰基、甲酰基、C1-C10酰基和氰基，其中E4、E5和E6各自为选自氢、C1-C10烷基、C3-C10环烷基和C5-C14芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物；或者残基RA和RB之一和/或残基RC和RD之一与它们键合的磷原子以及若存在的话基团X1、X2、X5和X6一起以及与桥接基团Y的桥接基团原子一起为任选额外与C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C14芳基或C5-C30杂芳基稠合的5-8员杂环，其中所述杂环以及若存在的话稠合基团此外相互独立地任选被取代，其中取代基选自C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C14芳基、C5-C30杂芳基、羟基、巯基、聚-C2-C6氧化烯、聚-C2-C6亚烷基亚胺、C1-C10烷氧基、卤素、COOH、羧酸酯、SO3H、磺酸酯、NE4E5、NE4E5E6+X-、硝基、C1-C10烷氧羰基、甲酰基、C1-C10酰基和氰基，其中E4、E5和E6各自为选自氢、C1-C10烷基、C3-C10环烷基和C5-C14芳基的相同或不同残基且X-为阴离子等价物。5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中通式III的二齿磷烷配体中的基团Y为选自如下的桥接基团：-直链或支化亚烷基，-直链或支化亚烯基，-任选包含至少一个选自N、O、S的环杂原子的亚环烷基，-任选包含至少一个选自N、O、S的环杂原子的亚环烯基，-二-、三-和四环桥接基团；-亚芳基，-包含至少一个选自N、O和S的环杂原子的亚杂芳基，-包含至少一个选自N、O和S的链杂原子的亚杂烷基，-包含至少一个选自N、O和S的链杂原子的亚杂链烯基，-包含至少两个相互键合的芳族、杂芳族、碳环或杂环4-8员环的多环桥接基团；以及-包含至少一个如下通式的茂金属基团的茂金属桥接基团：其中Me为金属原子，其中所述磷烷配体的P原子直接或者经由基团X3或X4之一键合于所述茂金属的相同或两个不同Cp环，x和y相互独立地为0、1、2、3或4且Z1和Z2相互独立地为H、任选单-或多取代的烷基或任选单-或多取代的芳基。6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中通式III的二齿磷烷配体中的基团Y为选自式III.a-III.k的基...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·绍布，J·盖拉多多奈雷，M·恩斯特，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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