The present invention provides a method of hydrogenation of benzene to cyclohexane, which includes a two stage hydrogenation process: in a first-order hydrogenation process, the first material flow is obtained by reacting the high polymer supported Raney nickel catalyst, benzene and hydrogen, and the combined hydrogenation catalyst is contacted with the first flow in the two stage hydrogenation process. The Raney nickel catalyst supported by the polymer material includes the organic polymer material used as the carrier and the Rey alloy particles loaded on the surface of the organic polymer material, and the Rey alloy particles are loaded on the surface of the carrier in the form of an organic polymer embedded in the organic polymer material; the complex hydrogenation catalyst includes: Continuous phase carbon and dispersed phase of Raney alloy particles. The invention makes full use of the advantages of the two catalysts in the two stage hydrogenation process, so that benzene can be completely hydrogenated to form cyclohexane.
【技术实现步骤摘要】
苯加氢制备环己烷的方法
本专利技术涉及加氢制备环烷烃的领域,更具体地,涉及一种苯加氢制备环己烷的方法。
技术介绍
环己烷是重要的有机化工中间体,广泛应用于尼龙-6和尼龙-66的生产。目前工业上90%以上的环己烷是由苯加氢制备而来,其生产工艺和技术比较成熟,常用的催化剂有镍系、铂系和钯系等,其中镍铝体系催化剂具有较好的活性和相对低廉的价格,在工业装置上被广泛应用。目前工业上使用的镍铝体系催化剂的活性温度范围较窄,苯加氢为放热反应,当热量传递出现问题时,易出现“飞温”现象,而且氧化物负载的Ni基催化剂表面容易积碳。苯加氢Ni基催化剂的专利报道很多,例如:专利文献CN1546230公开了一种采用共沉淀法制备氧化镍与氧化稀土的混合物苯加氢催化剂的方法;专利文献CN1210759A公开了一种采用溶胶-凝胶法制备镍系苯加氢催化剂的方法;专利文献CN1082388C公开了一种采用溶胶-凝胶法制备低镍含量苯加氢催化剂的方法。苯加氢贵金属催化剂的专利报道也很多,例如:专利文献CN1322923C公开了一种铂系苯加氢催化剂;专利文献CN102600888A公开了一种贵金属Ru催化剂用 ...
【技术保护点】
一种苯加氢制备环己烷的方法,其特征在于,该方法包括两级加氢工艺:在一级加氢工艺中,将高分子材料负载的雷尼镍催化剂、苯和氢气接触进行反应,得到第一料流;在二级加氢工艺中,将复合型加氢催化剂与第一料流接触进行反应;所述高分子材料负载的雷尼镍催化剂包括:作为载体的有机高分子材料和负载在有机高分子材料表面的雷尼合金粒子,雷尼合金粒子以部分嵌入有机高分子材料的形式负载在载体表面;所述复合型加氢催化剂包括:连续相碳、分散相雷尼合金粒子,其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中,所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的。
【技术特征摘要】
1.一种苯加氢制备环己烷的方法,其特征在于,该方法包括两级加氢工艺:在一级加氢工艺中,将高分子材料负载的雷尼镍催化剂、苯和氢气接触进行反应,得到第一料流;在二级加氢工艺中,将复合型加氢催化剂与第一料流接触进行反应;所述高分子材料负载的雷尼镍催化剂包括:作为载体的有机高分子材料和负载在有机高分子材料表面的雷尼合金粒子,雷尼合金粒子以部分嵌入有机高分子材料的形式负载在载体表面;所述复合型加氢催化剂包括:连续相碳、分散相雷尼合金粒子,其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中,所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的。2.根据权利要求1所述的苯加氢制备环己烷的方法,其中,在一级加氢工艺中,反应温度为50-200℃、反应压力为0.1-8.0MPa、苯液相空速为0.1-10h-1;优选反应温度为80-150℃、反应压力为1.0-5.0MPa、苯液相空速为0.5-5h-1。3.根据权利要求1所述的苯加氢制备环己烷的方法,其中,在二级加氢工艺中,反应温度为50-300℃、反应压力为0.1-8.0MPa、苯液相空速为0.1-20h-1;优选反应温度为100-200℃、反应压力为1.0-5.0MPa、苯液相空速为5-10h-1。4.根据权利要求1所述的苯加氢制备环己烷的方法,其中,所述有机高分子材料选自塑料或其改性产物,优选为聚烯烃、聚4-甲基-1-戊烯、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、均聚和/或共聚甲醛、饱和二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的线性聚酯、芳环高分子、杂环高分子、含氟聚合物、丙烯酸系树脂、氨甲酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种;更优选为聚烯烃、聚酰胺树脂、环氧树脂和酚醛树脂中的至少一种,进一步优选为聚丙烯、尼龙-6、尼龙-66、聚...
【专利技术属性】
技术研发人员:鲁树亮,郝雪松,刘海江,吴佳佳,徐洋,王秀玲,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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