多种溴代双酚A烯丙基醚衍生物的高效合成制造技术

技术编号:17767114 阅读:95 留言:0更新日期:2018-04-21 20:55
本发明专利技术提供了多种新型溴代双酚A烯丙基醚衍生物的合成途径,并成功完成了11种潜在四溴双酚A双(烯丙基)醚降解副产物的高效合成。该路线具有以下优点:(1)原料价廉易得,所用试剂均为工业常用试剂;(2)操作简便,反应条件温和,收率高,选择性好,适合大量工业化制备。(3)合成路线简捷、经济,产物易于分离,所得到的11种化合物纯度优异。步骤简单、操作方便、实用性强。

【技术实现步骤摘要】
多种溴代双酚A烯丙基醚衍生物的高效合成
本专利技术涉及多种新型溴代双酚A烯丙基醚衍生物的合成新策略,以及11种潜在四溴双酚A双(烯丙基)醚降解副产物的高效合成制备方法,属于有机化学技术范畴
技术介绍
目前,卤系阻燃剂是世界上用量最大的几类有机阻燃剂之一(Chemosphere,2002,46,579-582.)。尤其在我国,卤系阻燃剂具有成熟的合成工艺和良好的阻燃性能,在国民生产中的应用尤为广泛。四溴双酚A类阻燃剂作为卤系阻燃剂的重要代表,在全球几乎70%的电器和电子设备的电路板和塑料部件中都有应用(ThermalAnaly&Calorim,2005,79,429-433.)。近年来,一种新颖的四溴双酚A类阻燃剂----四溴双酚A双(烯丙基)醚,作为一种重要的反应型阻燃剂,在发泡聚苯乙烯、不饱和聚脂、发泡聚氨脂、ABS等高分子材料中广泛应用(精细化工中间体,2012,42,66-68.)。但是卤系阻燃剂流入环境,所暴露出的潜在环境风险和污染也引起了人们越来越多的关注。有研究发现四溴双酚A双(烯丙基)醚是一种新型的阻燃剂,同样也是一种新型的持久性有机污染物,进入生物体后会产生免本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种溴代双酚A烯丙基醚衍生物,其特征在于,所述衍生物具有如下结构通式,

【技术特征摘要】
1.一种溴代双酚A烯丙基醚衍生物,其特征在于,所述衍生物具有如下结构通式,其中,R1=HorAllyl;R2=HorAllyl;R3,R4,R5,R6=HorBr。2.如权利要求1所述的衍生物,其特征在于,所述衍生物具体可为如下物质:3.如权利要求2所述衍生物,其特征在于,所述化合物(1)的合成方法为:双酚A在有机溶剂中,在溴化试剂作用下,选择性溴代得到单溴代双酚A(1);溶剂可以为丙酮、乙醇、乙酸、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、水、乙腈,优选乙醇;溴化试剂可以为液溴、4,4’-二溴-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮、溴化钠、溴化钾、三溴化吡啶鎓,优选液溴;反应温度在-20℃~100℃之间;反应时间在10分钟~10小时之间。4.如权利要求2所述的衍生物,其特征在于,所述化合物(2)、(3)、(4)的合成方法为:中间体(1)在有机溶剂中,碱的存在下,与不同量的烯丙基溴反应,分别制备得到三种烯丙基衍生的单溴代双酚A(2)、(3)、(4);溶剂可以是丙酮、乙醇、乙酸、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、水、乙腈,优选丙酮;碱可以是三乙胺、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、二异丙基乙基胺、氨水、碳酸铯,优选碳酸钾;反应温度在-20℃-100℃之间;反应时间在10分钟~10小时之间。5.如权利要求2所述的衍生物,其特征在于,化合物(5)的合成方法为:双酚A在有机溶剂中,在2.0equiv溴化试剂作用下,选择性溴代得到2,2-二溴代双酚A(5);溶剂可以为丙酮、乙醇、乙酸、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、水、乙腈,优选乙醇;溴化试剂可以为液溴、4,4’-二溴-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮、溴化钠、溴化钾、三溴化吡啶鎓,优选液溴;反应温度在-20℃~100℃之间;反应时间在10分钟~10小时之间。6.如权利要求2所述的衍生物,其特征在于,化合物(6)、(7)的合成方法为:中间体(5)在有机溶剂中,碱的存在下,与不同量的烯丙基溴反应,分别制备得到两种烯丙基衍生的二溴代双酚A(6)、(7);溶剂可以是丙酮、乙醇、乙酸、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、水、乙腈,优选丙酮;碱可以是三乙胺、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、二异丙基乙基胺、氨水、碳酸铯,优选碳酸钾;反应温度在-20℃~100℃之间;反应时间在10分钟~10小时之间。7.如权利要求2所述的衍生物,其特征在于,化合物(8)的合成方法为:双酚A在有机溶剂中,在三倍以上当量溴化试剂作用下,选择性溴代得到三溴代双酚A(8);溶剂可以为丙酮、乙醇、乙酸、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、水、乙腈,优选乙醇;溴化试剂可以为液溴、4,4’-二溴-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮、溴化钠、...

【专利技术属性】
技术研发人员:赵宗山刘爱风田永
申请(专利权)人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所
类型:发明
国别省市:山东,37

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