用于无铬鞣制和铬鞣的配料制造技术

本发明专利技术涉及一种用于无铬鞣制或铬鞣的配料。所述配料包含粘土矿物，其在５０℃在水中剧烈搅拌３０分钟之后具有小于２微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于０．５微米，第二较粗级分的数均粒径小于５微米，所述值由根据ＩＳＯ１３３２０－１的方法、通过组合的激光衍射和光散射测定，第一细分级分的量是１０－９０重量％。所述配料还含有一种或多种选自以下的物质：有机聚合物，醛鞣剂、砜鞣剂、树脂鞣剂、酚鞣剂、加脂剂、植物鞣剂、染料和颜料。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于无铬鞣制和铬鞣的配料，其包含粘土矿物，以及涉及粘土矿物的用途。在鞣制中，易腐败的动物生皮物质是通过用鞣制助剂进行预备处理、与鞣剂的化学反应和合适的整理来加工，以得到保持柔软和具有所需性能的抗性皮革(参见Rmpp Chemie Lexikon，第9版，1995，第1538页)。用于稳定初始生皮物质的胶原结构的高水含量从而被降低，不可逆的稳定作用是通过用鞣剂交联来实现。在无机、矿物和有机化学鞣剂之间有区别。无机鞣剂主要是铬(III)盐、多磷酸盐和铝、锆和铁盐。有机鞣剂可以是合成的或是植物来源的(参见Rmpp Chemie Lexikon，第9版，1995，第1541页)。已经知道无机聚合物在鞣制中一般用作填料。根据H.HerfeldBibliothek des Leders，第3卷，Umschau Verlag，Frankfurt，第2版，1990，227页的描述，无机填料不具有鞣制作用。这些填料包括高岭土、细分粘土(陶土)、胶态二氧化硅等。这些产品沉积在松散结构的主要部分中，和优选沉积在肉面。对粒面结构的影响非常小，可弄软性(buffability)通常得到改进，毛绒较短。但是，缺点是在生皮物质中非常松散的结合或者表面引入。所以在皮革生产的随后工艺步骤例如研磨中，相当比例的被引入的物质被再次释放，导致粒面堵塞或对粒面结构的磨损伤害。DE-C 969689描述了使用含表面活性硅的填料，特别是胶态形式的二氧化硅和/或硅酸盐，具有0.1-1微米的粒度，用于展平、缩短和精细化特别是绒面皮革的软化表面。这些含硅的胶体尘倾向于强吸附在胶原纤维上，结果是即使在后续操作期间，物质的引入也得到基本上保持。但是，胶态二氧化硅、硅酸盐或其混合物的缺点是作为动态系统经受连续的改变。在这种改变过程中，由于Ostwald熟化，在皮革/皮革制品的储存或使用过程中出现初始引入的颗粒发生尺寸增加，得到砂状的聚集物。结果，例如在转鼓加工中在上层皮革的行走皱纹中导致皮革的磨损。所以认为这种硅酸盐鞣制是相对不稳定的。Y.Lakshminarayana等在JALCA 97(2002)，14-21中的技术文章描述了膨润土用于制备与甲基丙烯酸的接枝聚合物，用于鞣制，特别是用于铬鞣皮革的后处理。本专利技术的目的是提供一种用于无铬鞣制和铬鞣的包含粘土的稳定配料，该配料确保从其获得的皮革的改进性能和工艺上的改进。我们发现该目的可以通过用于无铬鞣制和铬鞣的配料实现，该配料包含粘土矿物，其在50℃在水中剧烈搅拌30分钟之后具有小于2微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于0.5微米，第二较粗级分的数均粒径小于5微米，这在各种情况下由根据ISO13320-1的方法通过组合的激光衍射和光散射测定，第一细分级分的量是10-90重量％，该配料还含有一种或多种选自以下的物质有机聚合物，醛鞣剂、砜鞣剂、树脂鞣剂、酚鞣剂、加脂剂、植物鞣剂、染料和颜料。已经惊奇地发现在使用这样的粘土矿物作为鞣剂或者用于制备鞣剂能使得由其获得的皮革的性能显著提高，其中该粘土矿物在温水中通过剧烈搅拌分层之后具有小于2微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于0.5微米，第二较粗级分的数均粒径小于5微米，所述第一细分级分的量是10-90重量％。为了分层以确定数均粒径，需要用足量进行处理，一般是基于50g粘土矿物的约950ml水在50℃剧烈搅拌30分钟，例如在250rpm下搅拌，其中粘土矿物分散在水中。该处理倾向于保证粘土矿物进行分层直到粒度不再变化。粒度和粒度分布是根据ISO 13320-1通过组合的激光衍射和光散射使用Malvern公司的Malvern 2000分析仪器测定。认为粘土矿物与生皮的胶原链之间的相互作用对于具有上述粒度的粘土矿物的作用是必要的。这种相互作用例如通过胶原与粘土矿物的表面羟基之间的氢桥是可能的。已经惊奇地发现具有上述粒度的粘土矿物被不可逆地引入生皮中。粘土矿物是主要硅铝酸盐的风化产物，即含有不同比例的氧化铝和二氧化硅的配混物。硅被四个氧原子以四面体方式包围，而铝存在于八面体的配位中。粘土矿物主要属于页硅酸盐，也称为片状硅酸盐或层状硅酸盐，但在一些情况下也称为带状硅酸盐(参见Rmpp Chemie Lexikon，第9版，1995，4651-4652页)。对于新配料，如果粘土矿物是页硅酸盐，则是特别有利的。页硅酸盐可以优选是高岭土、白云母、蒙脱土、绿土或膨润土，特别是锂蒙脱石。如果将由于其化学结构而能够与粘土矿物形成强氢桥键的物质在其用作鞣剂之前或期间加入粘土矿物中，则获得特别好的结果，所述物质特别是脲或脲衍生物、醇、多元醇、碳酸亚丙酯、有机酰胺、氨基甲酸酯、糖或糖的衍生物，尤其是硝基纤维素、亚硫酸盐纤维素或乙基己基纤维素。通过这种处理，粘土矿物、特别是片状硅酸盐的分层得到促进。可以在新配料中使用的有机聚合物是例如聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、马来酸酐/苯乙烯共聚物或马来酸酐/异丁烯共聚物。优选其中粘土矿物的数均粒径小于1微米的配料。这样的配料是特别合适的，该配料包含粘土矿物，该粘土矿物在50℃在水中剧烈搅拌30分钟之后具有小于2微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于0.5微米，第二较粗级分的数均粒径小于5微米，这根据ISO 13320-1的方法通过组合的激光衍射和光散射测定，第一细分级分的量是10-90重量％，和醛鞣剂是戊二醛或戊二醛的衍生物，特别是缩醛。本专利技术还涉及粘土矿物作为鞣剂或用于制备鞣剂的用途，该粘土矿物在50℃在水中剧烈搅拌30分钟之后具有小于2微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于0.5微米，第二较粗级分的数均粒径小于5微米，第一细分级分的量是10-90重量％。优选使用数均粒径小于1微米的粘土矿物。这样的用途是优选的，其中将由于其化学结构而能够与粘土矿物形成强氢桥键的物质在粘土矿物用作鞣剂之前或期间被加入粘土矿物中，所述物质特别是脲或脲衍生物、醇、多元醇、碳酸亚丙酯、有机酰胺、氨基甲酸酯、糖或糖的衍生物，尤其是硝基纤维素、亚硫酸盐纤维素或乙基己基纤维素。优选使用的粘土矿物是页硅酸盐，特别优选高岭土、白云母、蒙脱土、绿土或膨润土，特别是锂蒙脱石。所述粘土矿物优选作为鞣剂或用于制备初级鞣制、特别是无铬初级鞣制用的鞣剂。进一步优选的是其中粘土矿物作为鞣剂或用于制备复鞣用的铬鞣或无铬鞣制的鞣剂。以下优点通过所述新配料和新用途实现特别是，实现了显著改进的选择性填充效果，即松散的区域优选被填充，结果是皮革品质和表面收率得到改进。粒面密实性得到显著改进，即在表面上的皱纹或开裂显著减少或得到避免。皮革品质还通过改进的可压花性得到提高。此外，皮革品质通过拉伸强度的提高得到改进。在初期鞣制中、特别是在无铬皮革情况下的一个重要的质量特征是半成品的可片层性。这通过本专利技术得到改进，导致改进的表面特性和片后生皮的均匀厚度和在片层过程中降低的工具磨损，特别是刀具磨损。由于片层用的刀具的粘合性降低，加工性改进，从而节省的时间也是显著的。根据本专利技术，天然和施加的脂肪的脂肪分布得到改进，得到更均匀和更规则的表面。此外，这种脂肪分布均匀性的改进使得有可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于无铬鞣制和铬鞣的配料，该配料包含粘土矿物，其在５０℃在水中剧烈搅拌３０分钟之后具有小于２微米的数均粒径，或具有双峰粒度分布，其中第一细分级分的数均粒径小于０．５微米，第二较粗级分的数均粒径小于５微米，这在各种情况下由根据ＩＳＯ１３３２０－１的方法、通过组合的激光衍射和光散射测定，第一细分级分的量是１０－９０重量％，该配料还含有一种或多种选自以下的物质：有机聚合物，醛鞣剂、砜鞣剂、树脂鞣剂、酚鞣剂、加脂剂、植物鞣剂、染料和颜料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S许弗，S施罗德，E瓦格纳，T雷德勒，K维尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]