一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，所述制备方法包括溶解、合成、碱洗；所述制备方法，原料为对甲基苯甲醇和草酸；催化剂为对甲基苯磺酸和氯化亚锡。本发明专利技术制备的产品，收率达90.65‑93%；产品外观为白色粉末，色泽好；纯度为99.58‑99.8%；干燥失重为0.06‑0.13%；熔点为102.4‑103.4℃。本发明专利技术不使用硫酸等无机酸为催化剂，副反应少，反应效率高，同时，避免了后处理过程中产生大量的含硫酸废水污染环境的问题；本发明专利技术大大降低了物料自身分解的特性，经处理后大大提高了优等品的产出率。

Preparation of a thermosensitive material for methyl benzyl oxalic acid two ester

【技术实现步骤摘要】
一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法
本专利涉及热敏染料对甲基苯甲醇草酸二酯的合成工艺，属于化工合成

技术介绍
对甲基苯甲醇草酸二酯产品是典型的二苯砜化合物的制备，此类化合物的制备方法已经很早就在日本专利公开报上发表，像专利WO2009025316A1、WO2005087503A1等等。在欧美专利局也曾有过发表，如专利EP1674543A1、EP1764399A1、US2007112113A1等路线合成大多采用以草酸和对甲基苯甲醇为原料。现有工艺普遍存在的不足如下：第一，采用硫酸等无机酸为催化剂，使得反应的副反应多、后处理困难、产品色泽较差；同时，在后处理过程中还会产生大量的含硫酸废水污染环境；第二，在合成工艺中使用甲苯，二甲苯等高沸点溶剂，温度不易控制，造成产品对甲基苯甲醇草酸二酯分解，工艺稳定性不高。第三，工艺中使用硫酸，在高温条件下对设备要求高，设备维护保养难度大，极易发生安全事故；第四，现有工艺普遍存在收率不高，大多在80%-85%之间，成本偏高。第五，在酸性条件下所得物料自身存在容易分解的难题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术以草酸和对甲基苯甲醇为原料，通过优选催化剂，在对甲基苯磺酸与氯化亚锡的作用下；利用低沸点溶剂环己烷作为带水剂，采用的草酸和环己烷混合滴加法，并结合碱洗，提供一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，以实现以下专利技术目的：（1）减少副反应，提高产品色泽；（2）提高收率；（3）减少产品的分解。本专利合成路线如下：为解决上述技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，所述制备方法包括溶解、合成、碱洗；所述制备方法，原料为对甲基苯甲醇和草酸；催化剂为对甲基苯磺酸和氯化亚锡。以下是对上述技术方案的进一步改进：所述对甲基苯甲醇和草酸的质量比为：1.5-2.5:1；所述对甲基苯磺酸和对甲基苯甲醇的质量比为0.006-0.01:1；所述氯化亚锡和对甲基苯甲醇的质量比为0.001-0.006:1。所述合成，向反应釜滴加草酸和环己烷的混合溶液，所述草酸和环己烷的质量比1:3.5-7.5。所述碱洗，将45℃的2-3%的纯碱水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层；加入碱量和对甲基苯甲醇的质量比0.015-0.03:1。所述合成，采用边滴加边分水的方式；滴加时间控制在4-7h，控制滴加速度和分水速度的比例维持在1:0.8-0.9。所述合成，滴加完毕，继续回流分水，待分水完毕后，继续回流3-6h。所述溶解，将对甲基苯甲醇、催化剂、部分环己烷投入到反应釜中，升温到70-80℃溶解。所述对甲基苯甲醇和环己烷的质量比1:3-5。所述碱，为碳酸钠、碳酸氢钠、液碱、碳酸钾中的一种或多种。所述方法，还包括精制；所述精制，降温，抽滤，得固体物料，把固体物料再投入反应釜，利用乙醇精制，洗料，烘干。由于采用了上述技术方案，本专利技术达到的技术效果是：（1）本专利技术制备的产品，收率达90.65-93%；产品外观为白色粉末，色泽好；纯度为99.58-99.8%；干燥失重为0.06-0.13%；熔点为102.4-103.4℃。（2）本专利技术不使用硫酸等无机酸为催化剂，副反应少，反应效率高，同时，避免了后处理过程中产生大量的含硫酸废水污染环境的问题；（3）本专利技术大大降低了物料自身分解的特性，经处理后大大提高了优等品的产出率。（4）本专利技术工艺简单，操作方便；反应操作单元安全，溶剂回收利用率高，更适合工业化的生产。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。实施例1一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法包括以下步骤：（1）溶解将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：1）及环己烷（250g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到70℃，配制草酸（38g）和环己烷（150g）的混合溶液。（2）合成滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水的方式；滴加时间控制在3.5h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.8）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流3.0h。（3）碱洗将配置好的45℃的2%的纯碱(1.5g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。（4）精制降温至20℃左右，抽滤，得粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品90.5g。表1本专利技术实施例1制备的产品指标实施例2一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法包括以下步骤：（1）溶解将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：0.8）及环己烷（300g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到75℃，配制草酸（48g）和环己烷（350g）的混合溶液。（2）合成滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水；滴加时间控制在5.0h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.9）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流4.0h。（3）碱洗将配置好的45℃的2%的纯碱(2.0g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。（4）精制降温至20℃左右，抽滤，得到粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品91.25g。表2本专利技术实施例2制备的产品指标实施例3一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法包括以下步骤：（1）溶解将对甲基苯甲醇（81g）和对甲基苯磺酸/氯化亚锡（1.0g，质量比1：0.6）及环己烷（350g）投入到三口烧瓶中，升温三口瓶到78℃，配制草酸（38g）和环己烷（250g）的混合溶液。（2）合成滴加草酸和环己烷的混合溶液，采用边滴加，边分水；滴加时间控制在7h，在整个过程中控制滴加速度和分水的速度相当（滴加速度/分水速度维持在1:0.9）。滴毕，继续回流分水；待分水完毕后，继续回流6.0h。（3）碱洗将配置好的45℃的3%的纯碱(1.8g)水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层。（4）精制降温至20℃左右，抽滤，得到粗品，经90%冷乙醇125(ml)，洗料；抽滤，烘干，得到精品89.75g。表3本专利技术实施例3制备的产品指标除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为重量百分数，本专利技术所述的比例，均为质量比例。最后应说明的是：以上所述仅为本专利技术的优选实施例而已，并不用于限制本专利技术，尽管参照前述实施例对本专利技术进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括溶解、合成、碱洗；所述制备方法，原料为对甲基苯甲醇和草酸；催化剂为对甲基苯磺酸和氯化亚锡。

【技术特征摘要】
1.一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括溶解、合成、碱洗；所述制备方法，原料为对甲基苯甲醇和草酸；催化剂为对甲基苯磺酸和氯化亚锡。2.根据权利要求1所述的一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其特征在于：所述对甲基苯甲醇和草酸的质量比为：1.5-2.5:1；所述对甲基苯磺酸和对甲基苯甲醇的质量比为0.006-0.01:1；所述氯化亚锡和对甲基苯甲醇的质量比为0.001-0.006:1。3.根据权利要求1所述的一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其特征在于：所述合成，向反应釜滴加草酸和环己烷的混合溶液，所述草酸和环己烷的质量比1:3.5-7.5。4.根据权利要求1所述的一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其特征在于：所述碱洗，将45℃的2-3%的纯碱水溶液，滴入反应釜进行洗料，沉降，分层；加入碱量和对甲基苯甲醇的质量比0.015-0.03:1。5.根据权利要求3所述的一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁晋亭，蔺黎明，房玉香，张凯强，
申请(专利权)人：寿光富康制药有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37