热收缩性聚酯系薄膜、和其制造方法、包装体技术

[课题]课题在于，提供：宽度方向上具有高的热收缩率、长度方向显示出小的热收缩率、长度方向的机械强度大、打孔线开封性也良好、收缩加工性也变得优异的热收缩性聚酯薄膜。[解决方案]一种热收缩性聚酯系薄膜，其满足以下的特征(1)～(4)。(1)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在薄膜主收缩方向上为50％以上且85％以下；(2)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与薄膜主收缩方向正交的方向上为‑5％以上且12％以下；(3)在90℃的热风下测定的薄膜主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且7MPa以下，且从收缩应力测定开始时30秒后的收缩应力为最大收缩应力的60％以上且100％以下；(4)全部聚酯树脂成分100mol％中源自二乙二醇的结构单元为6mol％以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热收缩性聚酯系薄膜、和其制造方法、包装体
本专利技术涉及适合于热收缩性标签用途的热收缩性聚酯系薄膜、和其制造方法、使用标签的包装体。
技术介绍
近年来，兼顾玻璃瓶或塑料瓶等的保护和商品的表示的标签包装、帽形密封、集成包装等用途中，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜作为收缩标签被广泛利用，伴随着PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)瓶容器等的增大，有用量增加的倾向。至此，作为热收缩性聚酯系薄膜，广泛利用有沿宽度方向大幅收缩的薄膜。另外，为了使收缩加工性良好，还已知使作为非收缩方向的长度方向的收缩率为负(所谓利用加热进行伸长)(专利文献1)。对于宽度方向为主收缩方向的热收缩性聚酯系薄膜，为了体现沿宽度方向的收缩特性，对宽度方向实施高倍率的拉伸，但关于与主收缩方向正交的长度方向，大多仅实施低倍率的拉伸，也有未拉伸的情况。这样的沿长度方向实施了低倍率的拉伸的薄膜、仅沿宽度方向进行了拉伸的薄膜有长度方向的机械强度差的缺点。另外，为了改善长度方向的机械强度而沿长度方向进行拉伸时，长度方向的机械强度变高，但长度方向的收缩率也变高从而导致收缩加工性也会变差。有如下改良了这些缺陷的热收缩性薄膜：专利文献2、文献3中记载的边沿长度方向与宽度方向这双轴进行拉伸边仅使宽度方向热收缩的热收缩性薄膜。通过将这些沿双轴进行拉伸而收缩应力的衰减小，可以得到良好的收缩加工性。然而，专利文献2的权利要求中，收缩应力成为3MPa～20MPa，而实施例中高至8.2～18MPa。另外，专利文献3的权利要求中，收缩应力成为7MPa～14MPa，而实施例中也为8.1～13.3MPa。推定这是由于，通过进行双轴拉伸从而沿宽度方向的拉伸应力变高。然而，以主收缩方向为宽度方向的专利文献1～3的薄膜对于饮料用PET瓶的容器没有问题，但是对于容器的厚度薄的包装物、例如便利店、超市中售卖的盒饭、配菜的容器，为了近年垃圾的轻量化，也有使用厚度薄的容器的情况。对于厚度薄的容器而言，使用收缩应力高的热收缩薄膜时，收缩时产生由于薄膜的收缩应力而容器发生变形等麻烦。另外，由热收缩性薄膜制作瓶饮料用的标签的情况下，形成管状而安装于瓶后，必须沿瓶圆周方向使其热收缩。因此，将沿宽度方向热收缩的热收缩性薄膜制成标签的情况下，必须以薄膜宽度方向成为圆周方向的方式形成管状体，并且将该管状体切断成规定的长度并形成标签后安装于瓶。因此，为了将由沿宽度方向热收缩的热收缩性薄膜形成的标签安装于瓶，速度上有限制，期望改善。因此，最近，要求能从薄膜卷直接卷绕于瓶的周围而形成标签(所谓lapround)的、沿长度方向热收缩的薄膜。进而近年来，开发了通过将盒饭等的合成树脂制容器的周围用带状的薄膜覆盖从而以密闭容器的状态保持的缠绕方法，沿长度方向收缩的薄膜还适于这样的包装用途。因此，预计沿长度方向收缩的薄膜今后的需求飞跃性地增大。然而，沿长度方向收缩的薄膜(专利文献4～5)中，专利文献4的权利要求中收缩应力成为6MPa以上，而实施例中高至7MPa以上。另外，比较例1中，也有收缩应力低至3.9MPa的薄膜，认为这是由于，收缩率低至26％。专利文献5也与专利文献4同样地，收缩应力成为6MPa以上，实施例中高至7MPa以上。另外，比较例5中，也有收缩应力低至4.7MPa的薄膜，认为这是由于，收缩率低至33％。因此，无法得到需要高的收缩率、且收缩应力低的薄膜。推定这是由于，通过进行双轴拉伸从而沿长度方向的拉伸应力变高。然而，这些对于饮料用PET瓶的容器没有问题，但对于容器的厚度薄的包装物、例如便利店、超市中售卖的盒饭、配菜的容器，为了近年来的垃圾的轻量化，也有使用厚度薄的容器的情况。如果厚度薄的容器中使用收缩应力高的热收缩薄膜，则收缩时产生由于薄膜的收缩应力而容器发生变形等麻烦。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公平5-33895号公报专利文献2：日本专利第5067473号公报专利文献3：日本专利第5240387号公报专利文献4：日本专利第4752360号公报专利文献5：日本专利第5151015号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题在于，提供：在主收缩方向上具有高的热收缩率、与主收缩方向正交的方向具有小的热收缩率、与主收缩方向正交的方向的机械强度大、打孔线开封性也良好、且收缩加工性也优异的热收缩性聚酯薄膜。本申请第一专利技术的课题在于，提供：以宽度方向为主收缩方向、以长度方向为与主收缩方向正交的方向的前述热收缩性聚酯薄膜。本申请第二专利技术的课题在于，提供：以长度方向为主收缩方向、以宽度方向为与主收缩方向正交的方向的前述热收缩性聚酯薄膜。用于解决问题的方案以下，分别将以主收缩方向为宽度方向的热收缩性聚酯薄膜称为本申请第一专利技术、以主收缩方向为长度方向的热收缩性聚酯薄膜称为本申请第二专利技术。只要没有特别限定，是两专利技术中相同的本专利技术的特征。解决上述课题的本专利技术为一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，满足以下的特征(1)～(4)。(1)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在薄膜主收缩方向上为40％以上且85％以下(2)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与薄膜主收缩方向正交的方向上为-5％以上且15％以下(3)在90℃的热风下测定的薄膜主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且7MPa以下，且从收缩应力测定开始时30秒后的收缩应力为最大收缩应力的60％以上且100％以下(4)全部聚酯树脂成分100mol％中源自二乙二醇的结构单元为6mol％以上通过使聚酯树脂的结构单元中包含上述特征(4)中的二乙二醇(DEG)的量，本专利技术人等发现：拉伸时的宽度方向的拉伸应力降低，但薄膜宽度方向的热收缩率不降低，仅宽度方向的收缩应力降低。另外发现，该现象在双轴拉伸中也具有同样的效果，完成了本专利技术。本专利技术的热收缩聚酯系薄膜中，优选的是，以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分，在全部聚酯树脂成分中含有13摩尔％以上的能成为非晶成分的单体成分。本专利技术的热收缩聚酯系薄膜中，主收缩方向为薄膜宽度方向是优选方案之一。本专利技术的热收缩聚酯系薄膜中，主收缩方向为薄膜长度方向是优选方案之一。本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中，优选的是，与薄膜主收缩方向正交的方向的拉伸断裂强度为60MPa以上且180MPa以下。本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中，优选的是，在80℃的热水中沿主收缩方向收缩了10％后的与主收缩方向正交的方向的每单位厚度的直角撕裂强度为180N/mm以上且350N/mm以下。本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中，优选的是，雾度为2％以上且18％以下。本专利技术中还包含一种包装体，其是用由上述热收缩性聚酯系薄膜得到的标签覆盖包装对象物的至少外周的一部分并热收缩而形成的。本专利技术中还包含一种热收缩性聚酯系薄膜的制造方法，其是制造上述热收缩性聚酯系薄膜的方法，所述制造方法包括如下工序：沿主收缩方向进行拉伸的工序；和，沿与主收缩方向正交的方向进行拉伸的工序。专利技术的效果本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜不仅具有高的收缩率而且收缩应力低。因此，可以提供也适于薄壁化的容器、能包装比以往宽的对象物的热收缩性薄膜。另外，由于进行纵-横或横-纵的双轴拉伸，因此，与宽度方向(主收缩方向)正交的长度方向或与长度方向(主收缩方向)正交的宽度方向上的机械强度也本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，满足以下的特征(1)～(4)，(1)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在薄膜主收缩方向上为40％以上且85％以下；(2)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与薄膜主收缩方向正交的方向上为‑5％以上且15％以下；(3)在90℃的热风下测定的薄膜主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且7MPa以下，且从收缩应力测定开始时30秒后的收缩应力为最大收缩应力的60％以上且100％以下；(4)全部聚酯树脂成分100mol％中源自二乙二醇的结构单元为6mol％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.24 JP 2015-146588;2015.08.06 JP 2015-155881.一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，满足以下的特征(1)～(4)，(1)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在薄膜主收缩方向上为40％以上且85％以下；(2)将薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的热水热收缩率在与薄膜主收缩方向正交的方向上为-5％以上且15％以下；(3)在90℃的热风下测定的薄膜主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且7MPa以下，且从收缩应力测定开始时30秒后的收缩应力为最大收缩应力的60％以上且100％以下；(4)全部聚酯树脂成分100mol％中源自二乙二醇的结构单元为6mol％以上。2.根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分，在全部聚酯树脂成分中含有13摩尔％以上的能成为非晶成分的单体成分。3.根据权利要求1或2所述的热收缩性聚酯系...

【专利技术属性】
技术研发人员：春田雅幸，石丸慎太郎，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP