热收缩性多层膜和热收缩性标签制造技术

本发明专利技术提供一种可印刷性优异、装配后的完成状态也良好的热收缩性多层膜。本发明专利技术所提供的热收缩性多层膜是通过含有聚酯系树脂的表面背面层隔着粘接层与中间层叠层而成的，上述中间层含有苯乙烯均聚物和增塑剂，上述中间层中的上述增塑剂的含量为5～35重量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可印刷性优异，装配后的完成状态也良好的热收缩性多层膜。另外，本专利技术涉及使用该热收缩性多层膜而成的热收缩性标签。
技术介绍
近年来，塑料瓶、金属罐等容器大多贴有在由热收缩性树脂构成的基底膜上实施了印刷等的热收缩性标签。热收缩性标签中，聚苯乙烯系树脂膜由于低温收缩性优异而被广泛使用。然而，聚苯乙烯系树脂膜存在耐热性和耐溶剂性不充分的问题。因此，有使用耐热性和耐溶剂性优异的聚酯系树脂膜的尝试，但由于聚酯系树脂膜的低温收缩性差且会急剧收缩，在装配于容器时易产生褶皱。为了解决上述问题，例如，研究了具有含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层的多层膜，例如，专利文献1中记载了低温收缩性、刚性以及收缩完成状态优异的热收缩性多层膜。然而，这样的热收缩性多层膜中，作为中间层的聚苯乙烯系树脂使用苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯－异戊二烯－丁二烯嵌段共聚物等的苯乙烯系烃与共轭二烯系烃的嵌段共聚物作为主成分，因此在成型时，有产生凝胶等异物的问题。作为其结果，在对由热收缩性膜构成的基底膜实施印刷时，存在产生来自凝胶等异物的鱼眼状凹凸导致的印刷不均的问题。另外，在将由热收缩性膜构成的基底膜装配在瓶子等的情况下，会发生在装配时产生褶皱、向上移位(sliding-up)、标签的上端部或下端部呈波纹状起伏等问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006－15745号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种可印刷性优异，装配后的完成状态也良好的热收缩性多层膜。另外，本专利技术的目的在于提供一种使用了该热收缩性多层膜而成的热收缩性标签。用于解决课题的方法本专利技术是将含有聚酯系树脂的表面背面层隔着粘接层与中间层叠层而成的热收缩性多层膜，其中，上述中间层含有苯乙烯均聚物和增塑剂，上述中间层中的上述增塑剂的含量为5～35重量％。以下，对本专利技术进行详述。本专利技术的专利技术人发现，将含有聚酯系树脂的表面背面层隔着粘接层与中间层叠层得到的热收缩性多层膜中，作为构成中间层的成分使用苯乙烯均聚物和增塑剂，可以得到可印刷性优异，装配后的完成状态也良好的热收缩性多层膜。本专利技术的热收缩性多层膜具有表面背面层和中间层。需要说明的是，在本说明书中，表面背面层是指表面层和背面层的双方，中间层是指被夹在表面层与背面层之间的层。另外，中间层只要以规定量含有苯乙烯均聚物和增塑剂，不必是一层，也能够是两层以上的结构。上述表面背面层含有聚酯系树脂。作为上述聚酯系树脂，可以列举例如使二羧酸成分和二醇成分缩聚而得到的树脂。特别是，优选作为上述二羧酸成分，在二羧酸成分100摩尔％中，对苯二甲酸在55摩尔％以上的芳香族聚酯系树脂。而且作为上述二羧酸成分，除了上述对苯二甲酸以外，还能够含有邻苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、辛基琥珀酸、环己烷二羧酸、萘二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、十亚甲基羧酸、这些的酸酐和低级烷基酯等。作为上述二醇成分没有特别限定，可以列举例如乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、一缩二乙二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丁二醇、2,3－丁二醇、新戊二醇(2,2－二甲基丙烷－1,3－二醇)、1,2－己二醇、2,5－己二醇、2－甲基－2,4－戊二醇、3－甲基－1,3－戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、聚四亚甲基醚二醇等的脂肪族二醇类；2,2－双(4－羟基环己基)丙烷、2,2－双(4－羟基环己基)丙烷的氧化烯烃加成物、1,4－环己二醇、1,4－环己烷二甲醇等的脂环式二醇类等。作为上述聚酯系树脂，其中优选作为二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分，且作为二醇成分含有来自乙二醇和/或1,4－环己烷二甲醇的成分的树脂。通过使用这样的芳香族聚酯系无规共聚树脂，能够赋预热收缩性多层膜优异的收缩性。在进一步提高收缩性的情况下，优选使用在二醇成分100摩尔％之中，使来自乙二醇的成分的含量在60～80摩尔％，来自1,4－环己烷二甲醇的成分的含量在10～40摩尔％的树脂。这样的芳香族聚酯系无规共聚树脂中，进一步，可以含有来自一缩二乙二醇的成分0～30摩尔％，优选为1～25摩尔％，更优选为2～20摩尔％。通过使用一缩二乙二醇，热收缩性多层膜在主收缩方向的拉伸断裂伸长率会提高，能够防止撕开孔状接线时发生脱层导致仅有内表面一侧的表面背面层残留在容器上。来自一缩二乙二醇的成分若超过30摩尔％，则热收缩性多层膜的低温收缩性变得过高，在向容器装配时容易产生褶皱。另外，作为上述二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分的聚酯系树脂中，也能够使用作为二醇成分含有来自1,4－丁二醇的成分的树脂。这样的聚酯系树脂一般被称作聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂优选与作为上述二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分，且作为二醇成分含有来自乙二醇和1,4－环己烷二甲醇的成分的芳香族聚酯系无规共聚树脂同时使用。通过使用这样的混合树脂，能够赋予优异的完成性。作为上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂，除了仅由来自对苯二甲酸的成分和来自1,4－丁二醇的成分构成的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂以外，还可以是含有来自对苯二甲酸的成分以外的二羧酸成分和/或来自1,4－丁二醇的成分以外的二醇成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。需要说明的是，上述来自对苯二甲酸的成分以外的二羧酸成分的含量在二羧酸成分100摩尔％之中，优选在10摩尔％以下。若超过10摩尔％，上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂的耐热性降低，在经济方面也有变得不利的情况。另外，上述来自1,4－丁二醇的成分以外的二醇成分的含量在二醇成分100摩尔％之中，优选在10摩尔％以下。若超过10摩尔％，上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂的耐热性降低，在经济方面也有变得不利的情况。上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂的添加量没有特别限定，但优选在30重量％以下。若超过30重量％则有自然收缩率变大，或膜的刚性降低的情况。构成上述表面背面层的聚酯系树脂的玻璃化转变温度的优选下限为55℃，优选上限为95℃。若上述玻璃化转变温度不足55℃，则有热收缩性多层膜的收缩开始温度变得过低，或自然收缩率变大的情况。上述玻璃化转变温度若超过95℃，则有热收缩性多层膜的低温收缩性和收缩完成性降低，或随时间变化的低温收缩性的降低变大的情况。上述玻璃化转变温度的更优选下限为60℃，更优选上限为90℃。需要说明的是，上述玻璃化转变温度能够通过差示扫描量热计(DSC)测定。构成上述表面背面层的聚酯系树脂的拉伸弹性模量的优选下限超过1000MPa，优选上限为4000MPa。若上述拉伸弹性模量在1000MPa以下则有热收缩性膜的收缩开始温度变得过低，或自然收缩率变大的情况。若上述拉伸弹性模量超过4000MPa，则有热收缩性多层膜的低温收缩性和收缩完成性降低，或随时间变化的低温收缩性的降低变大的情况。上述拉伸弹性模量的更优选下限为1500MPa，更优选上限为3700MPa。需要说明的是，上述拉伸弹性模量能够通过依据ASTM－D882(TestA)的方法进行测定。作为构成上述表面背面层的聚酯系树脂的市售产品，可以列举例如“Easter”、“EmbraceLv”(Eastman Chemica本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热收缩性多层膜，其特征在于：其是含有聚酯系树脂的表面背面层隔着粘接层与中间层叠层而成的热收缩性多层膜，所述中间层含有苯乙烯均聚物和增塑剂，所述中间层中的所述增塑剂含量为5～35重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.03 JP 2014-0408521.一种热收缩性多层膜，其特征在于：其是含有聚酯系树脂的表面背面层隔着粘接层与中间层叠层而成的热收缩性多层膜，所述中间层含有苯乙烯均聚物和增塑剂，所述中间层中的所述增塑剂含量为5～35重量％。2.如权利要求1所述的热收缩性多层膜，其特征在于：中间层中的苯乙烯均聚物的含量为10～90重量％。3.如权利要求1或2所述的热收缩性多层膜，其特征在于：中间层含有芳香族乙烯基烃－共...

【专利技术属性】
技术研发人员：石川清康，尾滨雄树，大野直树，
申请(专利权)人：郡是株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP