2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐的制备及应用制造技术

本发明专利技术公开了一种2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐的制备及应用。（1）以对苯二甲醛与2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛为原料，在N,N‑二甲基甲酰胺中，以冰醋酸为催化剂，加热回流，得2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛缩对苯二甲醛聚席夫碱；（2）2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛缩对苯二甲醛聚席夫碱和三氯化铁为原料，N,N‑二甲基甲酰胺中，加热回流，得2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐。本发明专利技术原料易得，价格低廉，制备简便，所得聚席夫碱及其铁盐均具有良好的吸波性能。

2 chlorine 4,6 two amino 1,3,5 three triazine shrinkage preparation and application of benzene formaldehyde two poly Schiff base compounds.

The invention discloses a 2 chlorine 4,6 two amino 1,3,5 three triazine shrinkage preparation and application of benzene formaldehyde two poly Schiff base compounds. (1) to two of benzene formaldehyde and 2 chlorine 4,6 two amino 1,3,5 three triazine shrink two of benzene formaldehyde as raw material in N, N two DMF, using acetic acid as catalyst, heating reflux, 2 chlorine 4,6 two amino 1,3,5 in three shrink two of benzene two of benzene formaldehyde formaldehyde poly Schiff base; (2) 2 4,6 two amino chloride 1,3,5 three triazine formaldehyde and benzene two contraction to two of benzene formaldehyde poly Schiff base and ferric chloride as raw materials, N, N two refluxing DMF,, 2 chlorine 4,6 two amino 1,3,5 three triazine formaldehyde and benzene two contraction to two of benzene formaldehyde poly Schiff base salts. The raw material of the invention is easy to obtain, the price is low, the preparation is simple, and the poly Schiff base and its iron salt all have good wave absorbing property.

【技术实现步骤摘要】
2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐的制备及应用
本专利技术属于吸波材料领域，特别涉及一种2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐的制备及应用。
技术介绍
吸波材料在当今军事中一直处于非常重要的地位，它通过吸收电磁波的能量，从而进行转化，以另一种形式的能量衰减来达到隐身的目的。从损耗机理上来说，主要有电阻损耗、介电损耗和磁损耗，但很难有一种材料能同时满足以上所有吸波机理，因此制备复合型的吸波材料来尽可能地满足某些电磁性能是如今非常重要的一个研究方向；从吸波性能上来看，不同的吸波材料吸波性能也不尽相同，但拓宽-10dB以下反射损耗的频段以及增强反射损耗的最大值是目前科学家共同的研究方向。有机吸波材料易合成、比重轻、稳定性好、便于调节等特点，是极具发展潜力的一类吸波材料。席夫碱中C＝N双键中N易于与过渡金属配位，通过改变共轭席夫碱结构中链的长度、杂原子的种类或者取代基不同的类型等途径，可以改变席夫碱及其金属配合物的理化性质。文献表明，共轭化合物具有吸波的潜能。导电高聚物是一类共主链的绝缘高分子，通过化学或电化学的方法与掺杂剂进行掺杂、改变主链结构，由于具有大的π电子共轭体系，其电导率可在绝缘体、半导体和金属导体之间变化。它密度小、结构多样性、电磁参数可调、稳定性好，众多优良特性已经引起了广泛重视。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料的制备方法及应用。制备上述2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料的具体步骤为：(1)称取0.01mol(1.46g)2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪、0.01mol(1.34g)对苯二甲醛和50mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液，放入250mL圆底烧瓶中，滴加2～3滴分析纯冰醋酸(用作催化剂)，氮气保护下磁力搅拌并逐渐升温至140℃，反应10小时，烧瓶中溶液由无色变为淡红色透明液体，停止反应后，自然冷却降至室温，向烧瓶中的反应液逐滴加入150mL的去离子水，此时有大量淡红色沉淀析出，静置1～2小时后抽滤，取滤饼，用去离子水和无水乙醇洗涤，以除去未反应的原料及DMF溶剂，在60℃的真空干燥箱中烘干，即得2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱淡红色固体粉末(记为L9)；(2)将步骤(1)所得的2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱(L9)用10mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，再转入圆底烧瓶中，升温至80℃可全部溶解。(3)按步骤(1)所得的2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱(L9)与FeCl3摩尔比为1∶2称取FeCl3，完全溶于15mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中。(4)用恒压漏斗将步骤(3)所得缓慢滴入到盛有步骤(2)所得物的圆底烧瓶中，继续加热回流并磁力搅拌8小时，烧瓶中溶液由淡红色变为深棕色，反应停止后，冷却降至室温，将烧瓶中的溶液逐滴加入水中进行重结晶，以除去未反应的FeCl3、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，静置1～2小时后抽滤，并用无水甲醇对滤饼进行洗涤，将得到的固体物质放入50℃真空干燥箱中，即得2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐(记为C9)。利用美国(惠普)安捷伦公司N5230C型矢量网络分析仪，在2-18GHz频率范围内，对聚席夫碱化合物及其铁配合物进行电磁参数(ε`、ε``、μ`、μ``)进行测试，结果表明本专利技术的2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐具有较好的吸波性能，能应用于吸波材料领域。本专利技术设计合成了2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料。这种共轭聚席夫碱因其分子链刚性强，分子间作用力大，耐热性好，原料易得，价格低廉，制备简便，反应条件温和。附图说明图1为本专利技术实施例中2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱(L9)的红外光谱分析图。图2为本专利技术实施例中2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱的铁盐(C9)的红外光谱分析图。图3为本专利技术实施例中2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱电磁参数(ε`、ε``、μ`、μ``)的测试结果图，其中：a-复介电常数实部ε`与频率的关系图；b-复介电常数虚部ε``与频率的关系图；c-复磁导率实部μ`与频率的关系图；d-复磁导率虚部μ``与频率的关系图。图4为本专利技术实施例中2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐电磁参数(ε`、ε``、μ`、μ``)的测试结果图，其中：a-复介电常数实部ε`与频率的关系图；b-复介电常数虚部ε``与频率的关系图；c-复磁导率实部μ`与频率的关系图；d-复磁导率虚部μ``与频率的关系图。图5为本专利技术实施例中2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱的反射损耗曲线。图6为本专利技术实施例中2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱的铁盐的反射损耗曲线。具体实施方式下面结合具体实施例进一步阐明本专利技术，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例：制备2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料的具体步骤为：(1)称取0.01mol(1.46g)2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪、0.01mol(1.34g)对苯二甲醛和50mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液，放入250mL圆底烧瓶中，滴加3滴分析纯冰醋酸(用作催化剂)，氮气保护下磁力搅拌并逐渐升温至140℃，反应10小时，烧瓶中溶液由无色变为淡红色透明液体，停止反应后，自然冷却降至室温，向烧瓶中的反应液逐滴加入150mL的去离子水，此时有大量淡红色沉淀析出，静置1小时后抽滤，取滤饼，用去离子水和无水乙醇洗涤，以除去未反应的原料及DMF溶剂，在60℃的真空干燥箱中烘干，即得2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱淡红色固体粉末(记为L9，产率91％)，其红外光谱见图1。(2)将步骤(1)所得的2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱(L9)用10mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，再转入圆底烧瓶中，升温至80℃可全部溶解。(3)按步骤(1)所得的2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱(L9)与FeCl3摩尔比为1∶2称取FeCl3，完全溶于15mL分析纯N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中。(4)用恒压漏斗将步骤(3)所得缓慢滴入到盛有步骤(2)所得物的圆底烧瓶中，继续加热回流并磁力搅拌8小时，烧瓶中溶液由淡红色变为深棕色，反应停止后，冷却降至室温，将烧瓶中的溶液逐滴加入水中进行重结晶，以除去未反应的FeCl3、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，静置1小时后抽滤，并用无水甲醇对滤饼进行洗涤，将得到的固体物质放入50℃真空干燥箱中，即得2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐(记为C9)，其红外光谱见图2。合成路线为：本专利技术采用美国(惠普)安本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料的合成方法，其特征在于具体步骤为： (1)称取1.46 g 2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪、1.34 g对苯二甲醛和50 mL 分析纯N,N‑二甲基甲酰胺溶液，放入250 mL圆底烧瓶中，滴加2 ~ 3滴分析纯冰醋酸，氮气保护下磁力搅拌并逐渐升温至140℃，反应10 小时，烧瓶中溶液由无色变为淡红色透明液体，停止反应后，自然冷却降至室温，向烧瓶中的反应液逐滴加入150 mL的去离子水，此时有大量淡红色沉淀析出，静置1~2小时后抽滤，取滤饼，用去离子水和无水乙醇洗涤，在60℃的真空干燥箱中烘干，即得2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱淡红色固体粉末；(2)将步骤(1)所得的2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱用10mL分析纯N,N‑二甲基甲酰胺溶解，再转入圆底烧瓶中，升温至80℃；(3)按步骤(1)所得的2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱与FeCl3摩尔比为1:2称取FeCl3，完全溶于15mL分析纯N,N‑二甲基甲酰胺中；(4)用恒压漏斗将步骤(3)所得缓慢滴入到盛有步骤(2)所得物的圆底烧瓶中，继续加热回流并磁力搅拌8小时，烧瓶中溶液由淡红色变为深棕色，反应停止后，冷却降至室温，将烧瓶中的溶液逐滴加入水中进行重结晶，静置1~2小时后抽滤，并用无水甲醇对滤饼进行洗涤，将得到的固体物质放入50℃真空干燥箱中，即得2‑氯‑4,6‑二氨基‑1,3,5‑三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐。...

【技术特征摘要】
1.一种2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱铁盐吸波材料的合成方法，其特征在于具体步骤为：(1)称取1.46g2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪、1.34g对苯二甲醛和50mL分析纯N,N-二甲基甲酰胺溶液，放入250mL圆底烧瓶中，滴加2~3滴分析纯冰醋酸，氮气保护下磁力搅拌并逐渐升温至140℃，反应10小时，烧瓶中溶液由无色变为淡红色透明液体，停止反应后，自然冷却降至室温，向烧瓶中的反应液逐滴加入150mL的去离子水，此时有大量淡红色沉淀析出，静置1~2小时后抽滤，取滤饼，用去离子水和无水乙醇洗涤，在60℃的真空干燥箱中烘干，即得2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱淡红色固体粉末；(2)将步骤(1)所得的2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪缩对苯二甲醛聚席夫碱用10mL分析纯N,N-二甲基甲酰胺溶解，再转入圆底烧瓶中，升温至80℃；(3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘峥，韩佳星，王浩，郭亚晋，张淑芬，
申请(专利权)人：桂林理工大学，
类型：发明
国别省市：广西,45