2-丙氧基氯乙烷的合成工艺制造技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及2-丙氧基氯乙烷的合成工艺。本发明专利技术在多种催化剂协同作用下，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化亚砜控制反应温度，后经升温、保温得到粗品，降温后直接加入固体碱分解过量氯化亚砜并中和，最后经过滤得到2-丙氧基氯乙烷。与现有工艺相比，本发明专利技术所述催化剂廉价易得，催化效率更高，工艺过程简便，安全可靠，产品收率高，质量稳定，产品含量达99.2％以上，收率大于98.6％，生产成本更低，尤其适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，具体设及一种2-丙氧基氯乙烧的合成工艺。
技术介绍
2-丙氧基氯乙烧是制备除草剂丙草胺的重要原料之一，该除草剂作为低毒、广谱、 高效的专业选择性除草剂，在水稻种植领域应用广泛，市场广阔，国内外需求量大。 目前，制备2-丙氧基氯乙烧主要W乙二醇单正丙酸为起始原料，采用不同氯化剂 将其径基氯代。杨建萍等（2-正丙氧基氯乙烧的合成方法，浙江化工，1999,第30卷，第4 期）W乙二醇单丙酸和氯化亚讽为氯化剂，采用复合催化剂，最终产品含量可达98. 1 %，收 率97%。童国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体2-丙氧基氯 乙烧的制备方法，该方法W双（Ξ氯甲基）碳酸醋为氯化剂，代替氯化亚讽、Ξ氯氧憐、氯化 氨等氯化剂，在有机溶剂条件下，W有机胺为催化剂，合成2-丙氧基氯乙烧，由于加入有机 溶剂，产品须进行蒸馈提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，产品质量不稳定，工艺步骤较 多，同时双（Ξ氯甲基）碳酸醋（简称Ξ光气）价格较高，不利于工业化推广。 传统2-丙氧基氯乙烧的合成工艺，存在产品收率低、质量不稳定、环境污染严重、 工艺繁琐且安全隐患突出等问题，因此开发高效、安全、环保的2-丙氧基氯乙烧生产工艺 得到人们的广泛关注。
技术实现思路
阳0化]本专利技术的目的是提供一种反应条件溫和、工艺操作简单、制备过程安全可靠、产品 纯度和收率提升显著的2-丙氧基氯乙烧的合成工艺。 本专利技术所述的2-丙氧基氯乙烧的合成工艺，包括W下步骤： (1)将乙二醇单正丙酸和催化剂混合后升溫，滴加过量氯化亚讽进行反应，反应过 程放出二氧化硫和氯化氨气体；控制氯化亚讽滴加速度使反应液溫度保持在一定范围内； 所述催化剂是化晚、N，N-二甲基甲酯胺的组合物或化晚、二甲胺盐酸盐的组合 物； 本专利技术的反应原理如下： 本反应属于放热反应，反应速率随溫度升高不断加快，且对溫度非常敏感，在氯 化亚讽滴加过程中反应液溫度不断升高，由于该反应放出大量二氧化硫和氯化氨气体，因 此通过尾气放出快慢程度就可判断反应情况，在反应过程中必须严格控制氯化亚讽滴加速 度，将反应溫度控制在一定范围内，W免反应失控。 (2)氯化亚讽滴加完毕，开启加热，根据反应气体放出速率逐步升溫，直至无气体 放出，随后保溫一段时间得到粗品； (3)粗品降溫后，加入固体碱揽拌，分解过量氯化亚讽，过滤得到2-丙氧基氯乙 烧。 其中，[001引所述催化剂中化晚与N，N-二甲基甲酯胺/二甲胺盐酸盐的摩尔比为1:1. 5~ 2. 5。 所述化晚加入量为乙二醇单正丙酸质量的0. 1~0. 5%。 所述乙二醇单正丙酸与氯化亚讽的摩尔比为1:1. 1~1. 2。 滴加氯化亚讽之前，升溫至35~45°C。 滴加氯化亚讽过程中反应溫度保持在50~70°C。 所述氯化亚讽含量大于98%，其中硫酷氯含量不大于0. 5%。 所述氯化亚讽滴加完毕，升溫至90~100°C。 所述粗品降溫至30~50°C。 所述保溫时间为2~4小时。 阳024] 所述固体碱为氨氧化钢或氨氧化钟。 阳0巧]本专利技术的有益效果如下： 本专利技术在多种催化剂协同作用下，W乙二醇单正丙酸和氯化亚讽为主要原料，通 过滴加氯化亚讽控制反应溫度，后经升溫、保溫得到粗品，降溫后直接加入固体碱分解过 量氯化亚讽并中和，最后经过滤得到2-丙氧基氯乙烧。与现有工艺相比，本专利技术所述催化 剂廉价易得，催化效率更高，工艺过程简便，安全可靠，产品收率高，质量稳定，产品含量达 99. 2 %W上，收率大于98. 6 %，无废水产生，生产成本更低，尤其适合工业化生产。【附图说明】 图1是本专利技术的工艺流程图。【具体实施方式】 W下结合实施例对本专利技术做进一步描述。 阳〇29] 实施例1 分别取lOOg乙二醇单正丙酸、0.Ig化晚和0. 14gN，N-二甲基甲酯胺加入带回流 冷凝管的反应容器中，将125. 65g氯化亚讽（含量99. 2%，硫酷氯含量0. 1% )加入恒压滴 液漏斗，升溫至35°C，开启揽拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚讽，反应过程放出二氧化硫 和氯化氨气体，控制氯化亚讽滴加速度使反应液溫度保持在55±5°C。 氯化亚讽滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升溫至90°C，直至无气体放出，继 续保溫化得到粗品；粗品降溫至30°C，直接加入固体氨氧化钢揽拌，将氯化亚讽彻底分解， 得到2-丙氧基氯乙烧116. 22g，经检测，产品色谱含量为99. 5%，收率达98. 74%。 阳0巧实施例2 阳03引分别取lOOg乙二醇单正丙酸、0. 3g化晚和0. 55gN，N-二甲基甲酯胺加入带回流 冷凝管的反应容器中，将131. 4g氯化亚讽（含量99. 0%，硫酷氯含量0. 3% )加入恒压滴 液漏斗，升溫至40°C，开启揽拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚讽，反应过程放出二氧化硫 和氯化氨气体，控制氯化亚讽滴加速度使反应液溫度保持在60±5°C。 氯化亚讽滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升溫至95°C，直至无气体放出，继 续保溫化得到粗品；粗品降溫至40°C，直接加入固体氨氧化钢揽拌，将氯化亚讽彻底分解， 得到2-丙氧基氯乙烧116. 4g，经检测，产品色谱含量为99. 41 %，收率达98. 9 %。 阳0对 实施例3 分别取lOOg乙二醇单正丙酸、0.5g化晚和1. 15gN,N-二甲基甲酯胺加入带回流 冷凝管的反应容器中，将137.Ig氯化亚讽（含量98. 3%，硫酷氯含量0. 5% )加入恒压滴 液漏斗，升溫至45°C，开启揽拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚讽，反应过程放出二氧化硫 和氯化氨气体，控制氯化亚讽滴加速度使反应液溫度保持在60±5°C。 氯化亚讽滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升溫至100°C，直至无气体放出， 继续保溫地得到粗品；粗品降溫至40°C，直接加入固体氨氧化钢揽拌，将氯化亚讽彻底分 解，得到2-丙氧基氯乙烧116.Ig，经检测，产品色谱含量为99. 35 %，收率达98. 63 %。 阳0測 实施例4 分别取lOOg乙二醇单正丙酸、0.2g化晚和0.41二甲胺盐酸盐加入带回流冷凝管 的反应容器中，将131. 4g氯化亚讽（含量98.8%，硫酷氯含量0. 4% )加入恒压滴液漏斗， 升溫至40°C，开启揽拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚讽，反应过程放出二氧化硫和氯化氨 气体，控制氯化亚讽滴加速度使反应液溫度保持在65 ± 5 °C。 氯化亚讽滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升溫至100°C，直至无气体放出， 继续保溫地得到粗品；粗品降溫至50°C，直接加入固体氨氧化钢揽拌，将氯化亚讽彻底分 解，得到2-丙氧基氯乙烧116. 21g，经检测，产品色谱含量为99. 39 %，收率达98. 73 %。【主权项】1. 一种2-丙氧基氯乙烷的合成工艺，其特征在于包括以下步骤： (1) 将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后升温，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放 出二氧化硫和氯化氢气体；所述催化剂是吡啶、N，N-二甲基甲酰胺的组合物或吡啶、二甲 胺盐酸盐的组合物； (2) 氯化亚砜滴加完毕，升温，直至无气体放出，随后保温，得到粗品； (3) 粗品降温后，加入固体碱搅拌，分解过量氯化亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑丙氧基氯乙烷的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：(1)将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后升温，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体；所述催化剂是吡啶、N,N‑二甲基甲酰胺的组合物或吡啶、二甲胺盐酸盐的组合物；(2)氯化亚砜滴加完毕，升温，直至无气体放出，随后保温，得到粗品；(3)粗品降温后，加入固体碱搅拌，分解过量氯化亚砜，过滤得到2‑丙氧基氯乙烷。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张泰铭，王荣海，张善民，毕义霞，李文娟，贾远超，
申请(专利权)人：山东凯盛新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37