【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学合成领域，涉及一种由铜催化芳基二胺与环状二芳基碘鎓盐发生n-芳基化反应合成n-氨芳基咔唑的方法及n-氨芳基咔唑经重氮化/环化后得到五元环、七元环和螺环的模块化途径。
技术介绍
1、wena和nachtsheimb[参见：(a)d.zhu,q.liu,b.luo,m.chen,r.pi,p.huang ands.wen,adv.synth.catal.,2013,355,2172–2178,(b)s.riedmüller and b.j.nachtsheim,beilstein j.org.chem.,2013,9,1202–1209]，分别报道了通过使用cu和pd催化苯胺与环状二芳基碘鎓盐类的[4+1]环状双c-n偶联，其中邻位取代苯胺的反应尚未记录在案。芳基二胺作为双齿配体，具有两个配位原子，n-氨基芳基可以作为潜在的c-n轴向手性二芳基，通过重氮化/环化，得到五元环咔唑[参见：y.hiraga,r.kuwahara and t.hatta,tetrahedron,2021,94,132317]。此前少有报道六元和七元环稠合。在这方面，donga和zengb[参见：s.-s.li,y.-q.xia,f.-z.hu,c.-f.liu,f.su and l.dong,chem.–asian j.,2016,11,3165-3168,z.zhang,k.liu,x.chen,s.-j.su,y.deng and w.zeng,rsc adv.,2017,7,30554-30558]分别报道了通过ir(iii)和
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种反应条件温和、工艺简单、操作方便、成本低、环境污染小，有望实现工业化大规模生产n-氨芳基咔唑类衍生物的制备方法及n-氨芳基咔唑的重氮化/环化应用，为构建具有良好产率、高选择性和窄半峰宽的n-氨基芳基咔唑的合成提供了更为经济、简便的合成方法。
2、本专利技术的思路：以芳基二胺为底物1，以环状二芳基碘鎓盐为底物5，将催化剂、添加剂和溶剂加入到反应器，启动反应，反应结束后通过柱层析或重结晶，即可得到产物6-9。
3、反应化学方程式：
4、
5、其中：
6、(1)反应体系中芳基二胺与环状二芳基碘鎓盐的摩尔投料比为1:1。
7、(2)催化剂优为cubr。
8、(3)反应中金属催化剂用量可以为10～20mol％当量(相对于芳基二胺)，优选10mol％。
9、(4)反应添加剂碱和配体可以为na2co3、net3、2,2ˊ-联吡啶、cs2co3、k3po4；优选为net3。
10、(5)反应添加剂碱用量可以为0.1～3当量(相对于芳基二胺)，优选2当量。
11、(6)反应温度可以为0℃～200℃，优选120℃。
12、(7)反应时间可以为1～48小时，优选20小时。
13、(8)反应溶剂可以为异丙醇、乙腈、乙二醇、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、1.4-二氧六环，1,2-二氯乙烷，优选1,2-二氯乙烷。
14、(9)反应溶剂浓度为0.2m(相对于芳基二胺)
15、本专利技术与现有技术相比，其优点是一种新合成方法型的关于芳基二胺与环状二芳基碘鎓盐发生n-芳基化反应，其操作简便、绿色环保，为构建具有良好产率、高选择性和窄半峰宽的n-氨基芳基咔唑的合成提供了更为经济、简便的合成方法。其应用也较为宽泛，n-氨基芳基可以作为潜在的c-n轴向手性二芳基，通过重氮化/环化，得到五元、六元和七元环稠合咔唑。此前仅有少数关于合成五元环稠合咔唑的报道，尽管有这些关于π-扩大咔唑的开创性工作，但在n位点上组装5/6/7-元环稠合咔唑的通用、廉价和模块化工具仍然很少，因此我们的开发应用具有很大创新。
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1.一种由芳基二胺（1-4）和环状二芳基碘鎓盐（5）合成N-氨芳基咔唑衍生物的方法，其特征在于化学反应式如下：，其中，芳基二胺类底物可以为邻苯二胺1a、4,5-二甲基邻苯二胺1b、1,8-二氨基萘2、联萘胺3、2,2'-氧化二苯胺4；环状二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐的取代基R1和R2可以为H、甲氧基、氯、叔丁基基、三氟甲基，R1和R2可以相同或不同。
2.一种由芳基二胺（1-4）和环状二芳基碘鎓盐（5）合成N-氨芳基咔唑的方法，其特征在于，具有如下步骤：
3.权利要求2中所述的产品N-氨基芳基咔唑化合物，其特征在于，可以应用于进一步分子内重氮化环化反应制备在氮原子处稠合的咔唑衍生物10-12；此外N-氨基芳基咔唑化合物的应用特征在于，化合物6a-6d和10，半峰宽为25-46 nm。
【技术特征摘要】
1.一种由芳基二胺（1-4）和环状二芳基碘鎓盐（5）合成n-氨芳基咔唑衍生物的方法，其特征在于化学反应式如下：，其中，芳基二胺类底物可以为邻苯二胺1a、4,5-二甲基邻苯二胺1b、1,8-二氨基萘2、联萘胺3、2,2'-氧化二苯胺4；环状二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐的取代基r1和r2可以为h、甲氧基、氯、叔丁基基、三氟甲基，r1和r2可以相同或不同。
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