用曲霉属磷脂酶对植物油脱胶的酶方法技术

用分裂酰基的磷脂酶通过酶法分解来减少植物油中含有的含磷组分的方法，其特征在于，使用了来自于曲霉菌属的酶。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在制备食用油时脱胶的工艺步骤，其中植物油-油中可水合的磷脂优选通过预先进行的水脱胶已尽可能地被脱除-通过对不可水合的磷脂进行酶处理，使它脱至可经受物理精制的程度。这种方法是节约费用的和有益于环境保护的。现有技术公认的制备优质食用油的精制方法通常包括脱胶，去酸，以及脱色和去臭的方法步骤。特别是为了制定更有效的和费用更低的脱胶方案，近来作了很大的努力。在此力求达到的目的是，使油脱胶至使其接着能蒸馏脱酸。后者的蒸馏脱酸方法与传统的、通过中和脱酸方法相比具有很大的优点，没有废料产生。但它的实施前提是磷脂含量很低，例如油中的磷脂含量低于15ppm，优选低于10ppm。理想是磷脂含量＜5ppm。植物油的胶质物质主要由磷脂混合物组成，其数量和组成取决于油料果实和油的制取方法。磷脂的绝大部分可以通过水合作用由其在原植物油中的胶胞溶液中分离出，并用于卵磷脂回收。在此人们称为湿脱胶。磷脂的一小部分是不水合的并留在油中。这种不水合的磷脂(NHP)的化学性质还没有彻底阐明。从试验得知，其中大于50％是由磷脂酸的钙盐和镁盐组成的(参见Hermann Purdun，植物卵磷脂，化学工业出版社，H.Ziolkowsky KG，奥古斯堡，1988，181页)。常用的工业脱胶方法的目的是，尽可能从油中去掉不水合的磷脂。现今常用的方法有乌尼艾费尔公司的“超级脱胶法”和“单脱胶法”，范德姆泰公司的“全脱胶(“TOP”)法”，鱼奇公司的“Alcon法”和克劳伯机械工业股份有限公司的“UF-法”。在这些方法中，为去掉可水合的磷脂，常规的水脱胶大多是不可缺少的或为其前序工段。所有这些脱胶方法中典型的是，只使用纯机械的或物理化学的方法，这些方法不总是对所有的油的质量都是很理想地适宜的。这些方法的设备消耗和能量消耗都很高，而且不能保证得到为后面蒸馏脱酸必需的低的磷含量。作为有效的原则，这些脱胶方法的一部分使用了酸处理。已公知，强酸试剂适于用水预先脱胶了的油的后脱胶(参见Pardun，Loc，cit，185-189页或US-A 4698185)。在此优选使用柠檬酸。在欧洲专利申请0513709中第一次介绍了一种有效的酶的脱胶方法。其中一种用水预先脱胶了的食用油与一种磷脂酶(A2，A1，B)的水溶液进行乳化，然后与这种水相分离。在此过程之后，油中含磷少于5ppm并适合于后面的蒸馏脱酸。重要的过程参数是含酶的水相乳化成＜10微米的小滴，向水溶液中添加柠檬酸盐，温度为50至70℃，pH-值优选为4至6。在酸中这种pH-调整是出乎预料的，因为所有已知的磷脂酶的pH-最佳值都处于pH8。鲁尔公司在食用油工业中采用的酶的脱胶方法为“Enzymax-方法”。在德国专利DE-A4339556中，作为这种方法的另外的变通方案描叙了酶的再应用，其中由用过的、含污浆的水相通过加入表面活性剂或增溶剂溶解，并尽可能回收无污浆的溶液，该溶液含有至少10％使用过的酶。在“Enzymax-方法”中，为尽可能地脱胶，可使用柠檬酸的有利作用，确切地说，通过一种在酶处理之前或之后安排的柠檬酸处理。同时使用柠檬酸和酶是不可能的。由JP-A-2-153997已知，用具有磷脂酶-A-活性的酶来处理粗的或预先脱胶的油。这种现有技术指明，通过添加磷脂酶A，使磷脂改变为可通过吸收剂如活性炭或漂白土而使它去掉。因此在实施例1和2中，由3个实施例用加入漂白土组合成酶处理。在第3个实施例中，取消加入漂白土，代替漂白土的是，这里特别使用大量的酶(2000-20000单位)于大量的水中(100-1000重量-％以油为基准)。此时出现一种油在水中的乳化液。它对油在含酶的水相中的分布、pH-值的调整、柠檬酸盐的共同使用、以及酶的再使用都没有给予说明。在JP-A-249593中，描述了油的类似酶处理，然而其目的不在于油的脱胶，而是为了回收溶血卵磷脂。此时调整单独的pH-值是多余的。同样在EP-A 0328789的方法中，涉及了通过磷脂酶使大豆油的卵磷脂转化为溶血卵磷脂，以制备蛋黄酱类的产物。EP-A 0622 446描叙了一种使油和脂肪脱胶的、含有多个工艺步骤的酶方法。在用磷脂酶处理以后，离心分离出酶溶液，余下的油用pH3-6的水洗涤并最后用漂白土处理。其中的特征是，不仅在酶处理时、而且也在水洗步骤中都使用了大量的水，即30-200重量％，以使用的油为基准。同样，这里生成了油在水中的乳化液。这种情况意味着提高了设备的消耗，因为必须使大容积的液体运动，以及更高的能量耗费和废物处置的费用。对于酶的水溶液的pH-调整没有给予说明。对于磷脂酶的情况，制造必要数量的酶，以使工业酶方法运转是一个特殊的难题。这里可提供使用的数量是有限的。磷脂酶A1在商业上是买不到的，磷脂B只有实验室的数量；来源是由鼠肝或链霉菌属培养物的提取物。磷脂酶A2来自蛇毒，蝎毒和峰毒。所有这些来源都不适合生产工业上所需酶的数量。现时磷脂酶A2唯一的工业制备方法是由猪胰腺提取。但世界范围收集到的适宜腺体是很有限的，并决不是可任意繁殖的。此外，磷脂酶在提取方法中只是一种次要的副产物。主要产物是胰蛋白酶，特别是胰凝乳蛋白酶，以及猪胰岛素。即使如在EP-A 0 513 709中描叙的酶一样，估计现时的(几乎不可增加的)磷脂酶A2的贸易量只对不多于2至3台油磨机是够用的。因此需要一种来源，由该来源能不限数量地生产所说酶。按现有技术工业上酶由微生物例如由真菌或细菌可获得任意数量。对磷脂酶A1、A2和B，现时已知没有一种微生物，它能以足够的产率生产这种酶。由少根根霉，大肠杆菌和杆菌属megaterium分离出磷脂酶A1，由特异青霉和链霉菌株分离出磷脂酶B。出乎意料地在文献中没有提示，磷脂酶A1、A2或B可由曲霉属分离出来。相反，溶血磷脂酶是由EP 0 219269已知的，它是由黑曲霉获得的。溶血磷脂酶-这里称它们为磷脂酶L1或L2-具有一种与前面提取的磷脂酶相比不同的特性，这是就它能裂解单酰基磷脂例如溶血卵磷脂的意义而言的。纯的溶血磷脂酶在一完全另外的食品
得到应用，即在小麦淀粉过滤时改善产率。专利技术目的本专利技术的目的是，提供一种有利于保护环境的和费用不大的方法，以降低植物油中的含磷组分的含量，直至能够通过蒸馏脱酸进一步加工处理油的程度，也就是说，直至磷含量少于15ppm、优选少于10ppm、最佳情况少于5ppm。这些要求可以通过酶的方法得到实现。与此同时，存在一种微生物来源的需求，该来源允许酶的不受限制的数量生产磷脂酶。根据现有技术，仅只具有裂解酰基特性的酶才是满足需要的，即磷脂酶A1，A2和B。在这当中使用一种生产酶的微生物具有不应低估的优点，该种微生物很久以来已在食品工艺中采用，所以是毫无疑虑的。这里的例子是，不同的酵母菌株如克鲁维酵母cerivisiae，杆菌菌丝例如B.枯草杆菌或曲霉菌株如黑曲霉菌株或米曲霉菌株。另一未解决的任务但成为本专利技术的目的是，在脱胶方法中将二种已知过程的有效作用、即酸处理和酶处理的作用合并为一步。最后，本专利技术的目的是，用尽可能少的酶和酸投料量，以便能够特别经济地实施本专利技术的方法。技术方案通过使用分解酰基的磷脂酶、以其酶的分解来减少植物油中含有的含磷组分的方法，使本专利技术目的得以达到，其特征是，使用一种本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：F·洛夫勒，H·普莱纳，B·斯普罗斯勒，H·奥托弗里肯斯坦，
申请(专利权)人：鲁母有限公司，金属股份有限公司，
类型：发明
国别省市：