具有晶型A形式的甜茶苷晶体、其制备方法、食品组合物及应用技术

本发明专利技术属于甜味剂技术领域，尤其涉及一种具有晶型A形式的甜茶苷晶体、其制备方法、食品组合物及应用，所述具有晶型A形式的甜茶苷晶体使用Cu‑Kα射线测得的X‑射线粉末衍射分析，以度表示的2θ角至少在5.14,10.08,10.48,12.60和15.18处有明显的特征衍射峰。本发明专利技术运用XRD、DSC、TGA等固体化学分析手段对所述晶体进行表征，发现所述晶体具有结晶度高、水溶性好、稳定性高等优点，适用于更加广泛的运用领域。本发明专利技术涉及的制备方法简单，易于操作，选择性多，重现性好，可以稳定地获得目标晶型。

Rubusoside crystal, with crystal form of A and its preparation method, composition and application of food

The invention belongs to the technical field of sweeteners, especially relates to a crystal form of A crystal rubusoside and its preparation method, composition and application of food analysis, X ray powder diffraction rubusoside with crystal crystal of the A using Cu K alpha measured, with 2 degrees table in the angle of at least a characteristic diffraction peak was 5.14,10.08,10.48,12.60 and 15.18. The invention uses XRD, DSC, TGA and other solid chemical analysis methods to characterize the crystal. It is found that the crystal has the advantages of high crystallinity, good water solubility and high stability, and is suitable for wider application fields. The preparation method of the invention is simple, easy to operate, many selectivity, good reproducibility, and can obtain the target crystal stably.

【技术实现步骤摘要】
具有晶型A形式的甜茶苷晶体、其制备方法、食品组合物及应用
本专利技术属于甜味剂
，尤其涉及一种具有晶型A形式的甜茶苷晶体、其制备方法、食品组合物及应用。
技术介绍
甜菊糖苷是从甜叶菊中提取的二萜甜菊醇苷类混合物总称，其甜度约为蔗糖的200-350倍，但热量仅为蔗糖的1/300，是一种天然的非热量型食品添加剂(甜味剂)。甜菊糖苷还是一种功能性食品添加剂，具有治疗糖尿病、防龋齿、降血压、抗炎、抗肿瘤等生物活性。近年来随着人们对健康天然甜味剂需求的增加，甜菊糖苷成为国际第三大畅销高倍甜味剂并且被誉为“第三糖源”。甜菊糖苷含甜菊苷、甜菊糖A-F苷、甜菊双糖苷、杜克苷A等成分，其中不少成分、特别是甜菊糖A苷(RebA)的多种晶型制备已被报道并且获得专利授权；如专利CN103739639A和专利CN103739640A分别报道了甜菊糖A苷的晶型7和晶型9，两种晶型均具有结晶度高、溶解性好、稳定性高的优点。甜茶苷(Rubusoside,RU)是一种甜度约为蔗糖甜度200倍的甜菊糖苷类化合物，也是甜叶菊中主要甜菊糖苷之一，其结构式如下所示：天然甜茶苷最大的来源是甜茶树，其次是甜叶菊。专利CN106243164A报道了一种从甜茶叶中提取甜茶苷的方法，专利CN102250990A报道了用β-半乳糖苷酶催化水解甜菊糖苷制备甜茶苷的方法，但均未对甜茶苷的晶型进行研究。甜茶苷已获得美国FDA认证且具有“茶、糖、药”3种功效，并且已经作为甜味剂添加到饮料、糖果、药品中，诸多优点使其具有广泛的应用前景。在室温下甜茶苷的水溶性较低，从而限制了其应用。晶型可以影响物质的物理稳定性、溶解度、外观甚至会影响口感和甜度。本领域迫切需要提供一种结晶度高、水溶性好、稳定性高的晶型。
技术实现思路
[要解决的技术问题]本专利技术的目的是提供一种具有晶型A形式的甜茶苷晶体，具体地说是一种工艺简单、易于操作、结晶度高、水溶性好、稳定性高的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的获取。[技术方案]具有晶型A形式的甜茶苷晶体，所述晶型A使用Cu-Kα射线测得的X-射线粉末衍射分析，以度表示的2θ角至少5.14,10.08,10.48,12.60和15.18处有明显的特征衍射峰。更具体地，所述晶型A使用Cu-Kα射线测得的X-射线粉末衍射分析，以度表示的2θ值、误差范围为±1°，以表示的晶面间距d和以百分数表示的衍射峰的相对强度具有如下特征：更具体地，具有晶型A形式的甜茶苷晶体，其特征在于，所述具有晶型A形式的甜茶苷晶体具有分别与图2和图3所示相同的差式扫描热分析图以及热失重分析图中的主要吸收峰或特征曲线。更具体地，所述晶型A有如图5所示的形貌特征。更具体地，具有晶型A形式的甜茶苷晶体的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)悬浮液的分离干燥：首先将甜茶苷与溶剂在低速搅拌下混合0.3-24h，得到甜茶苷的悬浮液，混合时的温度在0℃至低于溶剂沸点1-2℃下的范围内；将上述悬浮液过滤或离心，所得固体经干燥后即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体；(2)滤液(或离心后的上清液)的分离干燥：将步骤(1)过滤或离心后得到的澄清溶液，冷却至一定温度，冷却温度在0℃-低于溶剂沸点5-20℃的范围内；将析出的白色固体干燥，即得具有晶型A形式的甜茶苷晶体；或者将步骤(1)过滤或离心后的澄清溶液，置于10-60℃内一定温度下挥发，将过滤后所得固体干燥，也得到具有晶型A形式的甜茶苷晶体。更具体地，步骤(1)中，所述甜茶苷的干物质纯度为50％-100％,所述搅拌速度不高于30rpm。更具体地，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、3-甲基-1-丁醇、乙腈、丙酮、乙酸甲酯、甲酸乙酯、或乙酸异丙酯中的一种或两种以上。所述的干燥方式包括常压烘干和真空干燥。本专利技术提供了一种含有所述具有晶型A形式的甜茶苷晶体及其制备方法在食品、饮料及药品的应用。[有益效果]本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的制备方法，其工艺简单、易于操作、可通过多种方法制得具有晶型A形式的甜茶苷晶体，且制得的产品，结晶度高、稳定性高、水溶性好。附图说明图1是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的X-射线粉末衍射(XRD)图；图2是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的差式扫描热分析(DSC)图；图3是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的热失重分析(TG)图；图4是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体的红外光谱(IR)图；图5是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体偏光显微图；图6图是本专利技术提供的具有晶型A形式的甜茶苷晶体在40℃、湿度75％的下储存半年的高效液相(HPLC)图。具体实施方式下面结合具体的实施例对本专利技术作进一步的说明，但不以任何方式对本专利技术加以限制，基于本专利技术教导所作的任何变换或替换，均属于本专利技术的保护范围。实施例一：将25g纯度为80％的甜茶苷与100mL水混合，10℃下在30rpm下搅拌24h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液过滤，所得固体于40℃下真空干燥，即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体。将上述悬浮液过滤后得到的滤液冷却至40℃，析出白色固体，将此固体于100℃烘干后即得具有晶型A形式的甜茶苷晶体。实施例二：将15g纯度为99.5％的甜茶苷与100mL95％的甲醇水溶液混合，20℃下在10rpm下搅拌1h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液离心，所得固体于25℃下真空干燥后即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体。将上述悬浮液离心后得到的滤液冷却至0℃，析出白色固体，将此固体于25℃下真空干燥后即得具有晶型A形式的甜茶苷晶体。实施例三：将35g纯度为55％的甜茶苷与100mL的97％异丙醇混合，40℃下在20rpm下搅拌0.5h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液离心，所得固体于45℃下真空干燥后即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体。再将离心悬浮液得到的澄清溶液冷却至10℃，析出白色固体，将过滤后所得固体于45℃下真空干燥，即得具有晶型A形式的甜茶苷晶体。实施例四：将20g纯度为65％的甜茶苷与100mL90％的乙醇混合，15℃下在5rpm下搅拌5h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液过滤，所得固体于40℃下真空干燥后即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体；再将过滤后得到的澄清溶液置于40℃下挥发掉溶剂，将所得固体于40℃下真空干燥,即得到具有晶型A形式的甜茶苷晶体。实施例五：将5g纯度为90％的甜茶苷与100mL丙酮混合，0℃下在5rpm下搅拌4h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液过滤，所得固体于20℃下挥发并于20℃下真空干燥，即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体。再将过滤后得到的澄清溶液置于20℃下挥发掉溶剂，将所得固体于20℃下真空干燥,即得到具有晶型A形式的甜茶苷晶体。实施例六：将15g纯度为91.5％的甜茶苷与100mL65％的乙腈水溶液混合，20℃下在10rpm下搅拌10h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液离心，所得固体于35℃下真空干燥后即得具有晶型A形式的白色甜茶苷晶体。实施例七：将8g纯度为75％的甜茶苷与100mL等体积的异丙醇-乙酸异丙酯溶液混合，60℃下在30rpm下搅拌0.5h，得到甜茶苷的悬浮液；将上述悬浮液过滤，再将得到的澄清溶液冷却至40℃，析出白色固体，将得到的固体于100℃烘本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有晶型A形式的甜茶苷晶体，其特征在于，所述晶型A使用Cu‑Kα射线测得的X‑射线粉末衍射分析，以度表示的2θ角至少在5.14,10.08,10.48,12.60和15.18处有明显的特征衍射峰。

【技术特征摘要】
1.具有晶型A形式的甜茶苷晶体，其特征在于，所述晶型A使用Cu-Kα射线测得的X-射线粉末衍射分析，以度表示的2θ角至少在5.14,10.08,10.48,12.60和15.18处有明显的特征衍射峰。2.如权利要求1所述的具有晶型A形式的甜茶苷晶体，其特征在于，所述晶型A使用Cu-Kα射线测量得到的X-射线粉末衍射分析，以角度表示的2θ值(误差范围为±1°)，以表示的晶面间距d和以百分数表示的衍射峰的相对强度具有如下特征：3.如权利要求1所述的具有晶型A形式的甜茶苷晶体，其特征在于，所述具有晶型A形式的甜茶苷晶体具有分别与图2和图3所示相同的差式扫描热分析图以及热失重分析图中的主要吸收峰或特征曲线。4.具有晶型A形式的甜茶苷晶体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)悬浮液的分离干燥：首先将甜茶苷与溶剂在低速搅拌下混合0.3-24h，得到甜茶苷的悬浮液，混合时的温度在0℃至低于溶剂沸点1-2℃下的范围内；将上述悬浮液过滤或离心，所得固体经干燥后即得具有晶型...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏咏梅，朱理平，张童童，方云，刘湘，顾昱，张杰，
申请(专利权)人：江南大学，东台纳盛特生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32