C* 链烷醇烷氧基化物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ａ）↓［ｎ］（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｍ］Ｈ的烷氧基化物，其中Ａ代表亚丙氧基、亚丁氧基或亚戊氧基；ｎ代表１－８的数；且ｍ代表２－２０的数。本发明专利技术化合物用作乳化剂、泡沫调节剂和硬质表面用湿润剂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及C10链烷醇烷氧基化物的用途、这类C10链烷醇烷氧基化物及其制备方法。脂族醇的烷氧基化物广泛地用作表面活性剂和乳化剂。这里其湿润性和乳化性能很大程度上取决于醇的类型及烷氧化物加合物的类型和量。WO94/11331涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物在用于除去硬质表面油脂的洗涤剂组合物中的用途。所述烷氧基化物具有2-16个氧化烯基团。大部分氧化烯基团优选为氧化乙烯形式。根据实施例，仅使用了乙氧基化醇。还描述了该醇可以首先与氧化乙烯反应，然后与氧化丙烯反应。然而，没有给出这些烷氧基化物的实例和性质。据述所述烷氧基化物呈现良好的去污和湿润作用及低泡性。另外还描述了该烷氧基化物在配制剂中具有需要的增稠效应。WO94/11330涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物及其用途。该烷氧基化物包含首先与1-6mol氧化丙烯反应，然后与1-10mol氧化乙烯反应的2-丙基庚醇。根据实施例，使用了首先与4mol氧化丙烯反应，然后与6mol氧化乙烯反应的2-丙基庚醇。据述该氧化烯加合物呈现改进的发泡性能与去污力之比。另外还描述了该烷氧基化物呈现良好的湿润行为。它们用于清洁纺织品用洗涤剂组合物中。US 2,508,036涉及包含5-15mol氧化乙烯的2-正丙基庚醇乙氧基化物在水溶液中作为湿润剂的用途。据述该产物可以在洗涤剂中用作表面活性剂。将2-丙基庚醇烷氧基化的方法原则上由现有技术已知。例如，WO01/04183描述了将羟基官能化的起始化合物乙氧基化的方法，所述方法在作为催化剂的双金属氰化物存在下进行。本专利技术的目的是提供适合作为乳化剂、泡沫调节剂及硬质表面用湿润剂的链烷醇烷氧基化物。所述烷氧基化物尤其应在使用时呈现良好的乳化性能和在硬质表面上的低接触角。另外，它们应降低液体体系中的界面张力。用作乳化剂、泡沫调节剂或湿润剂时，烷氧基化物通常呈现有利的性能谱。此外，该产物应具有有利的生态特性，即不具有水生毒性对藻类、水蚤或鱼类的EC 50值大于10mg/l；且还应按照OECD 301A-F易于降解。为此，与乙氧基化物相比应降低剩余醇含量。这可以抑制由剩余醇含量引起的气味，该气味对于很多应用都是令人讨厌的。我们已经发现该目的根据本专利技术通过将式(I)烷氧基化物用作乳化剂、泡沫调节剂及硬质表面用湿润剂实现C5H11CH(C3H7)CH2O(A)n(CH2CH2O)mH (I)其中，A是亚丁氧基、亚戊氧基或优选亚丙氧基，n是1-8的数，m是2-20的数。我们已经发现，上述式(I)烷氧基化物呈现优异的乳化性能且可以用作硬质表面用无泡或低泡湿润剂。该烷氧基化物在湿润硬质表面的情况下呈低接触角且允许在液体体系中形成低的界面张力。式(I)的烷氧基化物因此可以特别有利地在清洁硬质表面的表面活性剂配制剂、润湿剂、化妆品、药物和作物保护配制剂、油漆、涂料组合物、粘合剂、皮革脱脂组合物、用于金属加工、食品工业、水处理、造纸工业、发酵、矿石加工的配制剂中及乳液聚合中使用。各个用途领域的其他细节将在下面给出。在式(I)中，n优选为1-6的数，特别优选为1-4，特别是1.3-2.3。根据尤其优选的实施方案，n是1.2-1.8的数，特别优选1.3-1.7，特别是1.4-1.6，尤其约1.5。m优选是3-14的数，特别优选为3-10。在根据本专利技术的烷氧基化物中，亚丙氧基单元可以首先与醇基结合，随后与亚乙氧基单元结合。如果n和m具有大于1的值，则相应的烷氧基优选为嵌段形式。这里n和m是指作为烷氧基化物平均数的平均值。n和m因此还可以偏离整数值。在链烷醇的烷氧基化中，通常会得到烷氧基化程度的分布，其可以通过使用不同的烷氧基化催化剂而调整到一定范围。在根据本专利技术使用的烷氧基化物中，链烷醇首先与氧化丙烯反应并随后与氧化乙烯反应。本专利技术还涉及式(I)的烷氧基化物C5H11CH(C3H7)CH2O(A)n(CH2CH2O)mH(I)其中，A是亚丁氧基、亚戊氧基或优选亚丙氧基，n是大于1小于2的数，特别是1.2-1.8，如果A是亚丁氧基，则为1-1.8，优选1.2-1.8，m是3-14的数。这里，n优选为1.3-1.7的数，特别优选为1.4-1.6，尤其是优选约1.5。m优选是3-12的数，特别优选为3-10，尤其是5-10。在式(I)中，基团C5H11可以为n-C5H11、C2H5CH(CH3)CH2或CH3CH-(CH3)CH2CH2。还可以存在两种或更多种这些化合物的混合物。例如，该烷氧基化物可以是其中存在70-99重量％，优选85-96重量％的烷氧基化物A1和1-30重量％，优选4-15重量％的烷氧基化物A2的混合物，前者中C5H11为n-C5H11，后者中C5H11为C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH-(CH3)CH2CH2。式(I)因此还包括这类混合物。在式(I)中，基团C3H7优选为n-C3H7。烷氧基化物中存在的丙基庚醇可以由戊醛通过羟醛缩合且随后氢化获得。戊醛和相应的异构体的制备通过将丁烯加氢甲酰基化而进行，如例如在US 4,287,370；Beilstein E IV 1，32 68，Ullmann工业化学百科全书(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry)，第5版，第A1卷，第323页和328页及随后各页中所述。随后的羟醛缩合例如在US 5,434,313和Rmpp，Chemie Lexikon，第9版，关键词“羟醛加成”第91页中描述。羟醛缩合产物的氢化在一般氢化条件下进行。此外，2-丙基庚醇可以在KOH存在下在升高的温度下通过缩合1-戊醇(作为相应的1-甲基丁醇的混合物)而制备，例如参见Marcel Guerbet，C.R.Acad Sci Paris 128，511，1002(1899)。此外，参考Rmpp，ChemieLexikon，第9版，Georg Thieme Verlag Stuttgart及其中的引文，还参考四面体(Tetrahedron)，第23卷，第1723-1733页。式(I)的烷氧基化物可以根据本专利技术通过使式C5H11CH(C3H7)CH2OH的醇在烷氧基化条件下首先与氧化丙烯反应，然后与氧化乙烯反应而得到。合适的烷氧基化条件例如在Nikolaus Schnfeldt，Grenzflchenaktivethylenoxid-Addukte(界面活性氧化乙烯加合物)，WissenschaftlicheVerlagsgesellschaft mbH Stuttgart，1984中描述。烷氧基化可以在例如使用诸如碱金属氢氧化物、碱金属醇盐的碱性催化剂下进行。使用这些催化剂导致特殊性能，特别是烷氧基化程度的分布。烷氧基化也可以使用路易斯酸性催化进行并因此导致特殊性能，特别是在BF3×H3PO4、BF3二醚合物、SbCl5、SbCl4×2H2O、水滑石存在下进行。双金属氰化物(DMC)也适合作为催化剂。该方法中，过量醇可以蒸除，或者烷氧基化物可以通过两步法获得。还可以例如由EO和PO制备混合烷氧基化物，该情况下聚氧化乙烯嵌段可以首先与链烷醇基团结合，然后与氧化乙烯嵌段结合，或者首先与氧化乙烯嵌段结合，然后与氧化丙烯嵌段结合。优选的反应条件在下面给出本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的烷氧基化物作为乳化剂、泡沫调节剂及硬质表面用湿润剂的用途：　　　　Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ａ）↓［ｎ］（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｍ］Ｈ　　（Ⅰ）　　　　其中，　　　　Ａ是亚丙氧基、亚丁氧基或亚戊氧基，　　　　ｎ是１－８的数，　　　　ｍ是２－２０的数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A鲁兰，M朔尔蒂塞克，G奥特，K特格尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]