C*链烷醇烷氧基化物混合物及其作为新型低泡润湿剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及包含通式Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ｂ）↓［ｐ］（Ａ）↓［ｎ］（Ｂ）↓［ｍ］（Ａ）↓［ｑ］Ｈ的烷氧基化物的烷氧基化物混合物，其中Ａ为亚乙氧基，Ｂ在每种情况下独立地为Ｃ↓［３－１０］亚烷氧基或其混合物，基团Ａ和Ｂ以嵌段的形式以所述顺序存在，ｐ为０－１０的数，ｎ为大于０至２０的数，ｍ为大于０至２０的数，ｑ为大于０至１０的数，条件是ｐ＋ｎ＋ｍ＋ｑ至少为１。所述混合物包含７０－９９重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为ｎ－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］的烷氧基化物Ａ１和１－３０重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］和／或ＣＨ↓［３］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］的烷氧基化物Ａ２。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及C10链烷醇烷氧基化物混合物的用途、这种C10链烷醇烷氧基化物混合物以及制备它们的方法。脂族醇的烷氧基化物大量用作表面活性剂、乳化剂和消泡剂。润湿性能和乳化性能在很大程度上取决于醇的类型和烷氧化物加合物的类型和量。WO 94/11331涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物在用于硬表面脱酯的洗涤剂组合物中的用途。所述烷氧基化物具有2-16个氧化烯基团。优选地，氧化烯基团的主要部分以氧化乙烯的形式存在。根据实施例，仅使用了乙氧基化醇。此外，声称可以使醇首先与氧化乙烯反应，然后与氧化丙烯反应。然而，并没有给出这些烷氧基化物的实例或性能。声称所述烷氧基化物表现出良好的清洁和润湿效果且泡沫极少。而且声称烷氧基化物在配制剂中具有理想的增稠效果。WO 94/11330涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物及其用途。在烷氧基化物中，2-丙基庚醇首先以与1-6mol氧化丙烯的反应物存在，然后以与1-10mol氧化乙烯的反应物存在。根据实施例，使用首先与4mol氧化丙烯反应，然后与6mol氧化乙烯反应的2-丙基庚醇。声称氧化烯加合物表现出改进的发泡性能与清洁效果的关系。此外声称烷氧基化物表现出良好的润湿性能。它们用于清洁纺织品用洗涤剂组合物中。US 2,508,036涉及含有5-15mol氧化乙烯的2-正丙基庚醇乙氧基化物在水溶液中作为润湿剂的用途。声称产物可以在洗涤剂中用作表面活性剂。使2-丙基庚醇烷氧基化的方法原则上由现有技术已知。WO 01/04183例如描述了在作为催化剂的双金属氰化物存在下使羟官能起始化合物乙氧基化的方法。未预先公开的DE-A-102 18 753和较早优先权日的DE-A-102 43 363涉及通过烷氧基化尤其是衍生于2-丙基庚醇的烷氧基化物混合物。其中，单独用氧化乙烯或单独用氧化丙烯进行烷氧基化，或者首先用氧化丙烯，然后用氧化乙烯进行烷氧基化。声称可以首先出现氧化乙烯单元，随后出现氧化丙烯单元。除氧化乙烯单元和氧化丙烯单元的无规混合物外，也作为可能性提及了3嵌段或多嵌段烷氧基化以及混合烷氧基化。本专利技术的目的是提供适合用作乳化剂、泡沫调节剂和硬表面润湿剂的链烷醇烷氧基化物。在使用过程中，烷氧基化物应该尤其表现出良好的乳化性能和小的硬表面接触角。此外，它们应减小液体体系的表面张力。当烷氧基化物用作乳化剂、泡沫调节剂或润湿剂时，通常应具有有利的性能谱。此外为避免臭味的烦恼，应减少残留醇的量。根据本专利技术，我们已经发现该目的通过包含式(I)烷氧基化物的烷氧基化物混合物而实现，C5H11CH(C3H7)CH2O(B)p(A)n(B)m(A)qH (I)其中A为亚乙氧基，B在每种情况下独立地为C3-10亚烷氧基，优选亚丙氧基、亚丁氧基、亚戊氧基或其混合物，基团A和B以嵌段的形式以所述顺序存在，p为0-10的数，n为大于0至20的数，m为大于0至20的数，q为大于0至10的数，p+n+m+q至少为1，其中，在该混合物存在70-99重量％其中C5H11为n-C5H11的烷氧基化物A1和1-30重量％其中C5H11为C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2的烷氧基化物A2。根据本专利技术，已经发现上述烷氧基化物混合物具有优异的乳化性能并可以作为无泡润湿剂或微泡润湿剂用于硬表面。烷氧基化物在硬表面的润湿中具有小的接触角并可以在液体体系中建立低的表面张力。因此式(I)烷氧基化物混合物可以特别有利地，尤其是用作乳化剂、泡沫调节剂和在清洁硬表面的表面活性剂配制剂中用作硬表面润湿剂，用于湿润剂、化妆品、药物和作物保护配制剂，涂饰剂、涂料、粘合剂、皮革脱脂剂，纺织工业、纤维加工、金属加工、食品工业、水处理、造纸工业、发酵或矿石加工用配制剂中，用于乳液聚合中，用于制备用于矿物建筑材料的添加剂或作为添加剂应用于矿物建筑材料(例如水泥浆、混凝土、石膏、石膏整平板、水泥浆整平板等)中。在下面将更详细叙述各应用。在式(I)中，p为0-10，优选0-5，尤其是0-3的数。如果存在嵌段(B)p，p优选为0.1-10，特别优选0.5-5，尤其是1-3的数。在式(I)中，n优选为0.25-10，尤其是0.5-7的数，m优选为2-10，尤其是3-6的数。B优选为亚丙氧基和/或亚丁氧基，尤其是在两个位置都是亚丙氧基。q优选为1-5，特别优选2-3的数。p+n+m+q的和至少为1，优选3-25，特别优选5-15，尤其是7-13。在本专利技术烷氧基化物中，存在3个或4个氧化烯嵌段。根据实施方案，首先将亚乙氧基单元与醇基连接，随后接氧化丙烯单元，此后接亚乙氧基单元。根据另一个实施方案，首先将亚丙氧基单元与醇基连接，随后接亚乙氧基单元，此后接亚丙氧基单元，最后接亚乙氧基单元。也可以存在其它亚烷氧基单元代替亚丙氧基单元。p、n、m和q是平均值，作为烷基氧化物的平均值而得到。因此p、n、m和q也可以不为整数的值。链烷醇的烷氧基化通常产生烷氧基化程度的分布，通过使用不同的烷氧基化催化剂可以将该分布调至某一范围。通过选择适量的基团A和B可以使本专利技术烷氧基化物混合物的性能谱适合实际需求。本专利技术烷氧基化物混合物通过使起始醇C5H11CH(C3H7)CH2OH烷氧基化而获得。起始醇可以由各个组分混合以得到本专利技术比例。它们可以通过使戊醛羟醛缩合并随后氢化而制备。通过丁烯醛化制备戊醛和对应异构体例如在US 4,287,370；Beilstein E IV 1，3268，Ullmanns Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，第A1卷，第323页和328页以及随后各页中所述。随后的羟醛缩合例如在US 5,434,313和Rmpp，Chemie Lexikon，第9版，关键词“aldol Addition”，第91页中描述。在一般的氢化条件下使羟醛缩合物氢化。此外，2-丙基庚醇可以通过使1-戊醇(为对应甲基丁-1-醇的混合物)在升高的温度和KOH存在下缩合而制备，例如参见Marcel Guerbet，C.R.Acad Sci Paris128(1899)，511，1002。此外，参考Rmpp，Chemie Lexikon，第9版，Georg Thieme Verlag Stuttgart及其所引用的文献以及Tetrahedron(四面体)，第23卷，第1723-1733页。在式(I)中，基团C5H11可以为n-C5H11、C2H5CH(CH3)CH2或CH3CH(CH3)CH2CH2。烷氧基化物为混合物，其中存在70-99重量％，优选85-96重量％烷氧基化物A1，其中C5H11为n-C5H11，和1-30重量％，优选4-15重量％烷氧基化物A2，其中C5H11为C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2。基团C3H7优选为n-C3H7。优选地，由强碱催化烷氧基化，该强碱有利地以碱金属醇盐、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的形式加入且其加入量基于链烷醇R2-OH的量通常为0.1-1重量％(参见G.Gee等人，J.Chem.Soc.(1961)，1345；B.Wojtech，Makromol.Chem.66(1966)，180)。酸性催化加成反应也是可以的。除布朗斯台德酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含式（Ⅰ）烷氧基化物的烷氧基化物混合物：Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ｂ）↓［ｐ］（Ａ）↓［ｎ］（Ｂ）↓［ｍ］（Ａ）↓［ｑ］Ｈ（Ⅰ）其中，Ａ为亚乙氧基，Ｂ在每种情 况下独立地为Ｃ↓［３－１０］亚烷氧基或其混合物，基团Ａ和Ｂ以嵌段的形式以所述顺序存在，ｐ为０－１０的数，ｎ为大于０至２０的数，ｍ为大于０至２０的数，ｑ为大于０至１０的数，ｐ＋ｎ＋ｍ＋ｑ至少为１ ，其中在该混合物中存在７０－９９重量％的其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为ｎ－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］的烷氧基化物Ａ１和１－３０重量％的其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］和／或ＣＨ↓［３］ＣＨ（ ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］的烷氧基化物Ａ２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M克隆佩，J特罗皮施，RD卡尔，R伯恩，S施图特兹，R内伦贝格，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]