C 链烷醇烷氧基化物混合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及包含通式（Ⅰ）的烷氧基化物的烷氧基化物混合物：Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ａ）↓［ｎ］（Ｂ）↓［ｍ］Ｈ，其中：Ａ代表亚乙氧基；Ｂ代表Ｃ↓［３－１０］亚烷氧基或其混合物，其中基团（Ａ）和（Ｂ）可以以统计分布或交替形式或呈任何顺序的两段或更多段形式存在；ｎ代表０－３０的数，ｍ代表０－２０的数，且ｎ＋ｍ至少为１。该混合物包含７０－９９重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为ｎ－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］的烷氧基化物Ａ１且包含１－３０重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］和／或ＣＨ↓［３］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］的烷氧基化物Ａ２。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及C10链烷醇烷氧基化物混合物的用途、这类C10链烷醇烷氧基化物混合物及其制备方法。脂族醇的烷氧基化物广泛地用作表面活性剂、乳化剂或抑泡剂。这里其湿润性和乳化性能很大程度上取决于醇的类型及烷氧化物加合物的类型和量。WO 94/11331涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物在用于除去硬质表面油脂的洗涤剂组合物中的用途。所述烷氧基化物具有2-16个氧化烯基团。大部分氧化烯基团优选为氧化乙烯形式。根据实施例，仅使用了乙氧基化醇。还描述了该醇可以首先与氧化乙烯反应，然后与氧化丙烯反应。然而，没有给出这些烷氧基化物的实例和性质。据述所述烷氧基化物呈现良好的去污和湿润作用及低泡性。另外还描述了该烷氧基化物在配制剂中具有需要的增稠效应。WO 94/11330涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物及其用途。该烷氧基化物包含首先与1-6mol氧化丙烯反应，然后与1-10mol氧化乙烯反应的2-丙基庚醇。根据实施例，使用了首先与4mol氧化丙烯反应，然后与6mol氧化乙烯反应的2-丙基庚醇。据述该氧化烯加合物呈现改进的发泡性能与去污力之比。另外还描述了该烷氧基化物呈现良好的湿润行为。它们用于清洁纺织品用洗涤剂组合物中。US 2,508,036涉及包含5-15mol氧化乙烯的2-正丙基庚醇乙氧基化物在水溶液中作为湿润剂的用途。据述该产物可以在洗涤剂中用作表面活性剂。将2-丙基庚醇烷氧基化的方法原则上由现有技术已知。WO 01/04183例如描述了将羟基官能化的起始化合物乙氧基化的方法，所述方法在作为催化剂的双金属氰化物存在下进行。本专利技术的目的是提供适合作为乳化剂、泡沫调节剂及硬质表面用湿润剂的链烷醇烷氧基化物。所述烷氧基化物尤其应在使用时呈现良好的乳化性能和在硬质表面上的低接触角。另外，它们应降低液体体系中的界面张力。用作乳化剂、泡沫调节剂或湿润剂时，烷氧基化物通常呈现有利的性能谱。此外，应降低剩余醇的量以避免难闻的气味。我们已经发现该目的根据本专利技术由包含式(I)烷氧基化物的烷氧基化物混合物实现C5H11CH(C3H7)CH2O(A)n(B)mH(I)其中，A是亚乙氧基，B是C3-10亚烷氧基，优选亚丙氧基、亚丁氧基、亚戊氧基或其混合物，其中基团A和B可以以无规分布形式、交替形式或呈任何顺序的两段或更多段形式存在，n是0-30的数，m是0-20的数，n+m至少为1，其中在该混合物中存在70-99重量％其中C5H11为n-C5H11的烷氧基化物A1和1-30重量％其中C5H11为C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)-CH2CH2的烷氧基化物A2。我们已经发现，上述烷氧基化物混合物呈现优异的乳化性能且可以用作硬质表面用无泡或低泡湿润剂。该烷氧基化物在湿润硬质表面的情况下呈低接触角且允许在液体体系中形成低的界面张力。式(I)的烷氧基化物混合物因此可以特别有利地尤其用作乳化剂、泡沫调节剂和在清洁硬质表面的表面活性剂配制剂中用作硬质表面用湿润剂、用于润湿剂、化妆品、药物和作物保护配制剂、油漆、涂料组合物、粘合剂、皮革脱脂组合物、用于纺织工业、纤维加工、金属加工、食品工业、水处理、造纸工业、发酵、矿石加工的配制剂及乳液聚合中。各个用途领域的其他细节将在下面给出。在式(I)中，n优选为0-30的数，特别是3-12。m优选为0-8的数，特别是1-8，特别优选1-5。B优选为亚丙氧基和/或亚丁氧基。在根据本专利技术的烷氧基化物中，亚丙氧基单元可以首先与醇基结合，随后与亚乙氧基单元结合。如果n和m具有大于1的值，则相应的烷氧基优选为嵌段形式。这里n和m是指作为烷氧基化物平均数的平均值。n和m因此还可以偏离整数值。在链烷醇的烷氧基化中，通常会得到烷氧基化的程度分布，其可以通过使用不同的烷氧基化催化剂而调整到一定范围。在根据本专利技术的烷氧基化物混合物中，亚乙氧基单元还可以首先与醇基结合，随后与亚丙氧基结合。此外，可以存在氧化乙烯单元和氧化丙烯单元的无规混合物。还可以是3或更多嵌段烷氧基化和混合烷氧基化。还可以仅存在氧化乙烯单元A或仅存在单元B，特别是氧化丙烯单元。通过选择基团A和B的合适量，根据本专利技术的烷氧基化物混合物的性能谱可以在每种情况下适合实践的需要。特别优选首先进行与氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯或其混合物的反应，随后进行与氧化乙烯的反应。然而，同样可以仅进行与氧化乙烯的反应。特别优选的是，在式(I)中B是亚丙氧基。那么n特别优选为1-20的数，m特别优选为1-8的数。根据本专利技术的烷氧基化物混合物通过将母体醇C5H11CH(C3H7)-CH2OH烷氧基化而获得。原料醇可以由单独组分混合，产生根据本专利技术的比例。它们可以通过使戊醛羟醛缩合且随后氢化而制备。戊醛和相应的异构体的制备通过将丁烯加氢甲酰基化而进行，如例如在US 4,287,370；Beilstein E IV 1，32 68，Ullmann工业化学百科全书(UllmannsEncyclopedia of Industrial Chemistry)，第5版，第A1卷，第323页和328页及随后各页中所述。随后的羟醛缩合例如在US 5,434,313和Rmpp，Chemie Lexikon，第9版，关键词“羟醛加成”第91页中描述。羟醛缩合产物的氢化在一般氢化条件下进行。此外，2-丙基庚醇可以在KOH存在下在升高的温度下通过缩合1-戊醇(作为相应的1-甲基丁醇的混合物)而制备，例如参见Marcel Guerbet，C.R.Acad Sci Paris 128，511，1002(1899)。此外，参考Rmpp，ChemieLexikon，第9版，Georg Thieme Verlag Stuttgart及其中的引文，还参考四面体(Tetrahedron)，第23卷，第1723-1733页。在式(I)中，基团C5H11可以为n-C5H11、C2H5CH(CH3)CH2或CH3CH-(CH3)CH2CH2。烷氧基化物是其中存在70-99重量％，优选85-96重量％的烷氧基化物A1和1-30重量％，优选4-15重量％的烷氧基化物A2的混合物，前者中C5H11为n-C5H11，后者中C5H11为C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2。基团C3H7优选为n-C3H7。烷氧基化优选由强碱催化，所述强碱可以方便地以碱金属醇盐、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的形式，基于链烷醇R2-OH的量通常以0.1-1重量％的量加入(参见G.Gee等，化学会志(J.Chem.Soc.)(1961)，第1345页；B.Wojtech，大分子化学(Makromol.Chem.)66，(1966)，第180页)。也可以酸性催化加成反应。除布朗斯台德酸外路易斯酸也适合，例如AlCl3或BF3二醚合物、BF3、BF3×H3PO4、SbCl4×2H2O、水滑石(参见P.H.Plesch，阳离子聚合化学(The Chemistry of Cationic Polymerization)，Pergamon Press，New York(1963)。双金属氰化物(DMC)也适合作为催化剂。原则上可以使用本领域熟练技术人员已知的所有合适的化合物作为DMC化合物。适合作为催化剂的D本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含式（Ⅰ）的烷氧基化物的烷氧基化物混合物：　　　　Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］ＣＨ（Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］）ＣＨ↓［２］Ｏ（Ａ）↓［ｎ］（Ｂ）↓［ｍ］Ｈ　　（Ⅰ）　　　　其中，　　　　Ａ是亚乙氧基，　　　　Ｂ是Ｃ↓［３－１０］亚烷氧基或其混合物，　　　　其中基团Ａ和Ｂ可以以无规分布形式、交替形式或呈任何顺序的两段或更多段形式存在，　　　　ｎ是０－３０的数，　　　　ｍ是０－２０的数，　　　　ｎ＋ｍ至少为１，　　　　其中在该混合物中存在７０－９９重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为ｎ－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］的烷氧基化物Ａ１和１－３０重量％其中Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］为Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］和／或ＣＨ↓［３］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］的烷氧基化物Ａ２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A鲁兰，M朔尔蒂塞克，J特罗普施，R伯恩，C哈克曼，C伍尔夫，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]