公开了亚氨基烷基过羧酸式（Ⅰ），其中Ａ，Ｘ和Ｍ的定义如说明书所述，所述的羧酸是结晶形式，和水接触时得到具有粒径低于３０微米的结晶。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有改进的漂白效果的亚氨基烷基过羧酸，它们也可以在中等温度下，甚至在10℃-30℃下，用于工业和商业去污和消毒。更具体地说本专利技术涉及亚氨基烷基过羧酸的新的结晶形式，它们在固体状态下是稳定的，但是当悬浮在水中时能够自发转变为各种形式的结晶，在含水介质中是稳定的，并且平均粒径低于30微米，优选低于8微米，特别是低于或等于2微米。得到的具有所述大小的亚氨基烷基过羧酸和大小超过30微米的同类产品比较具有较高的漂白效果，并且浓度均一。而且和现有技术比较，它们能够使用减少数量的化学添加剂，特别是悬浮剂，配制成用于工业和商业的分散液，例如水分散液。亚氨基烷基过羧酸能够例如以浆状物得到是公知的，并且在去污剂配方中用作漂白剂，或者作为消毒剂或氧化剂组合物的主要成分，含有所述酸的组合物具有好的漂白性质和好的储存稳定性。制备亚氨基烷基过羧酸的方法是文献中公知的，包括在过氧化氢和强酸混合物存在下氧化亚氨基烷基酸酸前体。在邻苯二甲酰亚氨基烷基过羧酸情况下，该前体由缩合邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸和氨基酸或内酰胺得到，反应任选在水存在下进行，压力为1-30巴，温度范围100℃-250℃，反应时间1-20小时，例如参见EP 325,289，EP325,288，EP 349,940。EP 490,409描述了以高产率得到过酸的方法，其中的一个操作是在特定的有机溶剂，例如CH2Cl2和CHCl3存在下进行，在反应结束时从含有硫酸和过氧化氢的水相中分离含有过酸的有机溶剂，然后通过除去有机溶剂回收有用的产品。在EP 560,155中描述了用水处理各种有机溶剂的方法，例如通过过滤或离心含有有机溶剂(例如CH2Cl2或乙酸乙酯)的含水浆状物，最终以湿的结晶膏饼形式得到ε-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(PAP)，残留的水含量20％重量，微量的残留溶剂范围是50-2,500ppm。通常在烷基过羧酸配方中可接受的氯化溶剂残留量很低，为了降低在得到的膏饼中的所述氯化溶剂的残留量，例如EP 556,769所述，随后必须使用非氯化溶剂如乙酸乙酯进行提纯处理，但是得到的烷基过羧酸仍然含有不能忽略数量的最终提纯时使用的溶剂。而且在所述处理结束使用上述专利方法降低氯化溶剂含量时，烷基过羧酸中的水份重量百分含量是20％或更高，这种水份含量对于制备烷基过羧酸固体配方是太高，并且通常要通过干燥方法降低，该方法必须缓慢进行，以避免容易爆炸的过羧酸分解。由于其危险以及生产效率低的原因，这成为为了得到过酸的工业方法的关键。除了使用所述的干燥方法，将得到恒定数量的残留水份含量，还需要进行以下制备固体过酸的加工方法。EP 780,374描述了降低亚氨基烷基过羧酸水份含量的方法，从最初的高于12％重量降低到恒定值和低于10％重量。所述方法包括加热亚氨基烷基过羧酸的水悬浮液直到固体完全熔融，随后从水相中分离有机相，并且回收含有亚氨基烷基过羧酸的有机相。所述专利方法是基于以下事实，即纯的亚氨基烷基过羧酸，例如通过从有机溶剂中结晶得到的，有接近与其分解温度的熔点；而水中存在的亚氨基烷基过羧酸通过形成共晶体在大大低于其熔点的温度下熔化。在最终过酸中，典型是在共晶体组合物中的恒定的水份含量对于随后的产品加工处理是十分重要的因素。所述方法得到的过酸的物理形式具有避免产品成为颗粒的优点，当过酸是粉末形式时在配方和/或运输期间更容易进行随后的操作。现有技术公知使用以纯质和有高声誉得到的结晶过氧羧酸进行漂白是优选的，甚至可以在不存在过氧化氢的情况下使用。其中少量水溶解的过氧羧酸是优选的，因为对于使用者它们更适合开发为不很侵蚀的组合物，而且这种使用在室温下已经有效。在上述少量水溶解的结晶过氧羧酸中，亚氨基烷基过羧酸是特别公知的，例如由SolvaySo-lexis(former Ausimont)以Eureco商标出售的ε-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(″PAP″)。所述的过酸参见以申请人命名的EP 325,288和EP 325,289，尤其是以工业规模生产和在本领域中以商品规模使用。对于去污用途特别参见以申请人命名的记载于EP 852,259中描述的所述过酸组合物。对于在护肤，化妆品和医药方面的使用参见以申请人名义的EP 895,777，EP 1,074,607中描述的组合物。ε-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(″PAP″)在上述使用领域是特别优选的，这是因为其在固体结晶状态时的优异的稳定性以及必然的安全性，因此能够大规模地处理和使用。通过实验室方法和工业方法得到的结晶形式的以及工业级固体状态的PAP的优异的热稳定性是现有技术公知的，并且区别于大部分公知的结晶过氧羧酸，例如参见以申请人名义的EP 490,409。当PAP以溶液中的溶质存在于化学相容或惰性溶剂中例如水中时，较高的PAP化学-物理稳定性是较低的，其中由于溶液温度限制了溶解度。固体状态时对优异的PAP稳定性的贡献似乎是由于现有技术公知的其结晶本身的性质，因为很容易从其在有机溶剂中的溶液通过PAP结晶得到，例如描述于上述提到的专利EP 556,769和EP 560,155中；或者在水存在下从共结晶组合物的一个熔融体通过PAP固化得到，参见EP 780,374。在所有上述情况下得到的PAP结晶平均粒径超过100微米。公知的结晶形式的亚氨基烷基过羧酸不能从水溶液中通过结晶得到，这是由于它们在水中的低的溶解度。对于亚氨基烷基过羧酸的这种性质的实际目的的有用含义是所述过酸在含水结晶分散液时的基本稳定性，它没有通过自发的重结晶减缓形态学的修饰现象，因此甚至长期储存时所述的水分散液能够保持其化学-物理特性。以下事实也是公知的，即假如结晶相的过酸以平均小于100微米的大小的颗粒形式存在的话，配制基于少量水溶性结晶亚氨基烷基过酸的配方，特别是在低温下进行，是更有效并且是合适的。确实在这种情况下使用，其漂白作用没有不需要的现象发生，例如不会在被处理的织物上残留固体或颜色局部褪色或造成较少稳定的纤维的局部损害，参见专利申请WO 00/27.960。平均大小低于100微米的所述颗粒能够从现有技术方法得到的结晶开始，通过连续两次研磨得到。确实知道有更有效的研磨方法得到平均大小小于100微米的颗粒，随后研磨必须使用具有互补效果的技术，参见专利申请WO 00/27,969。使用所述的颗粒研磨技术可以得到亚氨基烷基过羧酸的配方，其中过氧酸能够以平均粒径小于100微米的形式稳定地存在。申请人完成的试验表明所述的颗粒可以降低到平均3 5微米，参见比较实施例。所述研磨技术的弊端是研磨使用的磨需要包括大量投资，以及加工，维持，过程和质量控制资金，而且所述的技术还暗示当使用特定化学添加剂以便于研磨时，以及为了维持如此得到的亚氨基烷基过羧酸的微小颗粒时还会增加投资，因为确实假如没有所述的添加剂，颗粒将会再凝聚，使用所述的特定添加剂容易研磨硬的过酸颗粒，降低施加到所述结晶过酸上的机械压力。在实践中所述添加剂允许得到平均大小低于100微米，甚至35微米的过酸颗粒，并且是稳定的物理状态。而且参见专利申请WO 00/27,982知道，组合物中的亚氨基烷基过羧酸的纯度必须高，所述过酸中的残留杂质必须低于5％重量，而且必须不存在污染，因为在制备组合物和研磨加工过程中污染会意外地进本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（Ⅰ）的亚氨基烷基过羧酸：＊＊＊（Ⅰ）其中Ａ选自以下基团：＊＊＊或＊＊＊，其中：ｎ是整数０，１或２，Ｒ１有以下含义之一：氢，氯，溴，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］链烯基，芳基或烷基芳基，Ｒ２是氢，氯，溴或选自以下的基团：－ＳＯ↓［３］Ｍ，－ＣＯ↓［２］Ｍ，－ＣＯ↓［３］Ｍ或－ＯＳＯ↓［３］Ｍ，Ｍ的含义是氢，铵碱金属，或等价的碱土金属，Ｘ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１９］亚烷基或亚芳基；所述的亚氨基烷基过羧酸是结晶形式的（α形式），在固体状态下储存稳定，并且当溶解于水中时转变为现有技术中的公知结晶（β形式），在含水环境下稳定，所述新结晶β晶体形式平均大小低于３０微米，优选低于１０微米，更优选低于８微米，特别是低于或等于２微米；和现有技术中公知的β形式晶体比较，α形式的特征通过Ｘ射线衍射和表面红外光谱（ＩＲ／Ｓ）技术表明有特定的谱线，和相同的过酸的β形式晶体比较，Ｘ射线中有不同的光谱影像以及在ＩＲ／Ｓ中的１６９７－１７０７ｃｍ↑［－１］区域典型的吸收位移在向高频移动１０ｃｍ↑［－１］。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：UP比安基，R加拉法，
申请(专利权)人：索尔维索莱克西斯公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]
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