单烯属不饱和聚氧化烯单体和含至少一个氮原子的偶极单体的水溶性共聚物制造技术

本发明专利技术涉及水溶性共聚物，其含有：（ａ）６０－９９重量％的至少一种式Ⅰ的单烯属不饱和聚氧化烯单体，其中若Ｙ为－Ｏ－，则Ｘ为－ＣＨ↓［２］－或－Ｃ（Ｏ）－；若Ｙ为－ＮＨ－，则Ｘ为－Ｃ（Ｏ）－；或者若Ｙ为化学键，则Ｘ为－Ｏ－或－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［４］－；Ｙ为－Ｏ－、－ＮＨ－或化学键；Ｒ↑［１］为氢或甲基；Ｒ↑［２］为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］亚烷基，其可以相同或不同且可以为线性或支化的，但其中至少５０％的基团Ｒ↑［２］为１，２－亚乙基；Ｒ↑［３］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基、苯基、对（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基）苯基或氢；ｎ为６－５０的整数；（ｂ）１－４０重量％的至少一种未季铵化的包含至少一个氮原子的偶极单体；（ｃ）０－３９重量％的其它非离子性单烯属不饱和单体；和（ｄ）０－１０重量％的其它阴离子单烯属不饱和单体，所述单体聚合成平均分子量Ｍ↓［ｗ］为２，０００－５００，０００Ｄ的所述共聚物。本发明专利技术还涉及共聚物作为有色材料用分散剂和掩蔽元素，作为洗涤产品、预洗涤产品、硬表面清洁产品、牙清洁产品和身体护理产品用添加剂，以及作为织物处理、纸张生产和纸张加工以及脱墨工艺用助剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型水溶性共聚物，其平均分子量Mw为2000-500000 D且包含共聚形式的如下单体(a)60-99重量％的至少一种式I的单烯属不饱和聚氧化烯单体 其中变量具有如下含义X如果Y为-O-，则为-CH2-或-C(O)-；如果Y为-NH-，则为-C(O)-；如果Y为化学键，则为-O-或-O-(CH2)4-；Y为-O-、-NH-或化学键；R1为氢或甲基；R2C2-C4亚烷基，其可以相同或不同且可以为线性或支化的，但其中至少50％的基团R2为1，2-亚乙基；R3为C1-C22烷基、苯基、对(C1-C12烷基)苯基或氢；n为6-50的整数，(b)1-40重量％的至少一种未季铵化的包含至少一个氮原子的偶极单体，(c)0-39重量％的其它非离子性单烯属不饱和单体，和(d)0-10重量％的其它阴离子单烯属不饱和单体。此外，本专利技术涉及这些共聚物作为有色材料用分散剂和螯合剂，作为洗涤剂、洗衣预处理剂、硬表面清洁剂、牙粉(dentifrice)和身体护理组合物用添加剂，以及作为织物加工、纸张生产和纸张加工以及脱墨加工用助剂的用途。最后但并非最不重要，本专利技术涉及包含这些共聚物的洗涤剂配制剂。通常仅能困难地从织物和硬表面除去含色料污垢，尤其是由茶、咖啡、以及草的着色组分造成的那些。这个问题也出现在牙齿护理领域。此外，将有色材料从基质上除去在工业工艺，如织物加工、纸张生产和纸张加工以及脱墨工艺中也具有重要性。到目前为止，为此使用的组合物通常不能令人满意。JP-A-1999/208098描述了N-乙烯基咪唑类化合物和甲基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物作为喷墨纸涂层的染料接受体的用途，所述共聚物包含共聚形式的90-95mol％的N-乙烯基咪唑单体。JP-A-1986/26608公开了漆用颜料水分散体，其包含作为分散剂的如下单体的共聚物48或46重量％的聚乙二醇甲基丙烯酸酯或聚丙二醇甲基丙烯酸酯、50重量％的N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基咪唑，以及另外相应2或4重量％的包含季铵基团的(甲基)丙烯酸类单体。JP-A-2001/31885也描述了颜料用分散剂，其为如下单体的共聚物N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺或N-乙烯基咪唑、甲基聚乙二醇甲基丙烯酸酯以及基于各共聚物为65或75重量％的各自具有末端甲基丙烯酰基的基于聚甲基丙烯酸甲酯的大分子单体或甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物。本专利技术的目的是提供适于用作含色料污垢用分散剂的聚合物。我们已经发现这个目的通过平均分子量Mw为2000-500000 D且包含共聚形式的如下单体的水溶性共聚物而实现(a)60-99重量％的至少一种式I的单烯属不饱和聚氧化烯单体 其中变量具有如下含义X如果Y为-O-，则为-CH2-或-C(O)-；如果Y为-NH-，则为-C(O)-；如果Y为化学键，则为-O-或-O-(CH2)4-；Y为-O-、-NH-或化学键；R1为氢或甲基；R2C2-C4亚烷基，其可以相同或不同且可以为线性或支化的，但其中至少50％的基团R2为1，2-亚乙基；R3为C1-C22烷基、苯基、对(C1-C12烷基)苯基或氢；n为6-50的整数，(b)1-40重量％的至少一种未季铵化的含氮原子偶极单体，(c)0-39重量％的其它非离子性单烯属不饱和单体，和(d)0-10重量％的其它阴离子单烯属不饱和单体。本专利技术的优选共聚物包含作为共聚组分(a)的其中变量具有如下含义的式I单烯属不饱和聚氧化烯单体X为-C(O)-；Y为-NH-，尤其是-O-；R1为氢，尤其是甲基；R2C2-C4亚烷基，其可以相同或不同且可以为线性或支化的，但其中至少70％，尤其是至少85％的基团R2为1，2-亚乙基；基团R2特别优选为1，2-亚乙基；R3为C1-C4烷基或氢，尤其是氢，特别是甲基；n为8-35，尤其是10-30，特别优选15-25的整数。对应于式I，单体(a)例如为-(甲基)丙烯酸与聚亚烷基二醇的反应产物，所述聚亚烷基二醇未封端，在一端由烷基、苯基或烷基苯基封端，在一端胺化，或者在一端由烷基、苯基或烷基苯基封端并在一端胺化，即为(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺；-未封端或者由烷基、苯基或烷基苯基在一端封端的聚亚烷基二醇的乙烯基醚；-未封端或者由烷基、苯基或烷基苯基在一端封端的聚亚烷基二醇的烯丙基醚。(甲基)丙烯酰胺是优选的单体(a)，且丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸酯在此是特别优选的单体(a)。可以提及的特别合适的单体(a)的实例为-甲基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺、甲基聚(氧化丙烯/氧化乙烯共聚物)(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺、乙基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺以及乙基聚(氧化丙烯/氧化乙烯共聚物)(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺，各自具有6-50，优选8-35，特别优选10-30，非常特别优选15-25个氧化烯单元，其中优选甲基聚乙二醇丙烯酸酯，特别优选甲基聚乙二醇甲基丙烯酸酯；-聚乙二醇单乙烯醚、甲基聚乙二醇单乙烯醚和单(乙烯氧基丁基)聚乙二醇醚，各自具有6-50，优选8-35，特别优选10-30，非常特别优选15-25个氧化烯单元；-聚乙二醇单烯丙基醚和甲基聚乙二醇单烯丙基醚，各自具有6-50，优选8-35，特别优选10-30，非常特别优选15-25个氧化烯单元。单体(a)在本专利技术共聚物中的比例为60-99重量％，优选70-97重量％，特别优选80-96重量％，非常特别优选90-95重量％。特别适合本专利技术共聚物的单体(b)为N-乙烯基内酰胺类、N-乙烯基咪唑类、乙烯基吡啶类、N-乙烯基酰胺类以及烯属不饱和羧酸的碱性酯和碱性酰胺。可以提及的特别适合的单体(b)的具体实例为-具有5-7元环的内酰胺的N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基唑烷酮；-N-乙烯基咪唑类，即N-乙烯基咪唑本身及其衍生物，尤其是C1-C5烷基衍生物，例如N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、N-乙烯基-5-甲基咪唑、N-乙烯基-2-乙基咪唑、N-乙烯基咪唑啉、N-乙烯基-2-甲基咪唑啉和N-乙烯基-2-乙基咪唑啉；-乙烯基吡啶，例如4-乙烯基吡啶和2-乙烯基吡啶；-饱和C1-C18羧酸的N-乙烯基酰胺，例如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺；-烯属不饱和羧酸的碱性酯，尤其是α，β-不饱和C3-C6单羧酸，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸与氨基醇，尤其是N，N-二(C1-C4烷基)氨基-C2-C6醇的酯，例如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯和丙烯酸二乙氨基丁酯；-烯属不饱和羧酸的碱性酰胺，尤其是α，β-不饱和C3-C6单羧酸，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的N，N-二(C1-C4烷基)氨基(C2-C6烷基)酰胺，例如二甲氨基乙基丙烯酰胺、二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺、二乙氨基乙基丙酰胺、二乙氨基乙基甲基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二乙氨基丙基丙烯酰胺和二乙氨基丙基甲基丙烯酰胺。优选的单体(b)为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基甲酰胺和碱性(甲基)丙烯酸酯及本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水溶性共聚物，其平均分子量Ｍ↓［ｗ］为２０００－５００００００Ｄ且包含共聚形式的如下单体：（ａ）６０－９９重量％的至少一种式Ⅰ的单烯属不饱和聚氧化烯单体：Ｈ↓［２］Ｃ＝ＣＲ↑［１］－Ｘ－Ｙ－（－Ｒ↑［２］－Ｏ－）↓［ ｎ］－Ｒ↑［３］Ⅰ其中变量具有如下含义：Ｘ如果Ｙ为－Ｏ－，则为－ＣＨ↓［２］－或－Ｃ（Ｏ）－；如果Ｙ为－ＮＨ－，则为－Ｃ（Ｏ）－；如果Ｙ为化学键，则为－Ｏ－或－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［４］－；Ｙ为 －Ｏ－、－ＮＨ－或化学键；Ｒ↑［１］为氢或甲基；Ｒ↑［２］Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］亚烷基，其可以相同或不同且可以为线性或支化的，但其中至少５０％的基团Ｒ↑［２］为１，２－亚乙基；Ｒ↑［３］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基 、苯基、对（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基）苯基或氢；ｎ为６－５０的整数，（ｂ）１－４０重量％的至少一种未季铵化的包含至少一个氮原子的偶极单体，（ｃ）０－３９重量％的其它非离子性单烯属不饱和单体，和（ｄ）０－１ ０重量％的其它阴离子单烯属不饱和单体。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D伯克，T普法伊费尔，S贝克尔，M古茨曼，PK雷迪，JD艾肯三世，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]