本发明专利技术涉及一种聚大分子单体，其包含至少一种大分子单体和０到２０ｗｔ％的Ｃ２到Ｃ１２共聚单体，其中所述大分子单体具有至少７０％的乙烯基末端，并且其中所述聚大分子单体具有：ａ）小于０．６的ｇ值，ｂ）大于３０，０００ｇ／ｍｏｌ的Ｍｗ，ｃ）大于２０，０００ｇ／ｍｏ ｌ的Ｍｎ，ｄ）小于０．５的支化指数（ｇ′）ｖｉｓ，ｅ）小于２５％的乙烯基末端，ｆ）基于聚大分子单体的重量计至少７０ｗｔ％的大分子单体，ｇ）基于聚大分子单体的重量计０到２０ｗｔ％的含芳香族的单体，和ｈ）任选地，５０℃或更高的熔点。本发明专利技术还涉及制备这样的聚大分子单体的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有较低量的C2到C18烯烃单体的聚大分子单体(polymac romonomers)以及生产这样的聚大分子单体的方法。
技术介绍
聚烯烃在工业中有着重大的意义，因为它们在许多不同的领域具有许多用途。例 如，聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯经常用于从蜡和增塑剂到薄膜和结构组件的各种对象。最 近，许多人对改变这样的聚烯烃的结构以期获得新的和更好的性质组合产生了兴趣。控制 聚烯烃结构的一种方法是选择赋予特定特性的单体或裁剪所使用的单体。例如，有人已经 试图生产被称为“大分子单体(macromonomers) ”或“大单体(macromers)，，的、具有一定 量乙烯基、乙烯叉基(vinylidene)或亚乙烯基(vinylene)末端的大的“单体”，该单体可 以与较小的烯烃如乙烯或丙烯聚合以赋予聚烯烃长链支化、结构性能等。典型地，乙烯基 大分子单体被发现比亚乙烯基或乙烯叉基大分子单体更有用或更容易使用。用于生产各 种乙烯基封端的大分子单体的方法的实例公开在US 6，117,962 ；US 6，555，635 ；Small, Brookhart, Bennett, J AmChem Soc,120，1998,4049 ；Britovsek 等人，Chem. Comm. 1998， 849 ；禾口 Su 等人，Organome t.，25，2006，666 中。还参见 B. L. Small 和 M. Brookhart, "Polymerization of Propylene by a New Generation ofIron Catalysts :Mechanisms of Chain Initiation, Propagation, and Termination，，，Macromo 1. , 32,1999, 2322 ； "MetalIocene-BasedBranch-Block The rmoplastic Elastomers", E. J. Markel, W. ffeng, A.J.Peacock 禾口 A. H. Dekmezian，Macromo1.，33，2000，8541—8548 ；禾口 A.Ε·Cherian， Ε. B. Lobkovski 和 G. W. Coates, Macromo1.，38，2005，6259—6268。另外有人尝试了生产大分子单体，然后将其与另一种较小的烯烃如乙烯或丙 烯聚合的方法。实例包括 US 6, 573, 350, US 2004-0138392A1，US 2004-0127614A1，US 7，223，822，和 Lutz 等人，Polymer，47，2006，1063-1072。大分子再插入(re-insertion)类 型聚合的类似实例包括 US 6，225，432 和 T. Shiono 等人，Macromolecules, 32，1999，3723。 典型地，这些聚合导致相对低量的大分子单体被插入增长的聚合物链。例如，Siiono等人 报导了在具有大约213，000的Mn的等规聚丙烯中结合最多达3. Smol%的无规聚丙烯大分 子单体(Mn630)。另外有人提出了原位方法，其中大分子单体在发生聚合的相同反应器中生产， 使得大分子单体边被生产边被消耗。实例包括US7J94，681，US 2004-0127614和US 7，223，822，以及串联聚合催化剂，如由Bazan和合作者讨论的串联聚合催化剂(Chemical Rev 2005，105，1001-1020及其中的参考文献)。在很多情况下，长链支化的聚烯烃可以在 有利于大分子单体产生和大分子单体在随后生长链的过程中消耗的条件下原位生产(参见 Chemical Rev 2005，105，1001-1020 及其中的参考文献)。在其它领域，已经制备了较大单体(典型地称为聚α烯烃)如辛烯、癸烯和十二 碳烯的低分子量聚合物和低聚物，用于润滑剂和添加剂。例如请参见WO 2007/011459Α 1和US 6，706，828。其它人已经采用一般已知不生产任何特定立构规整度的聚合物或 低聚物的各种金属茂催化剂制得各种聚α烯烃，如聚癸烯。实例包括WO 96/23751，EP 0613873，US 5，688，887，US 6，043，401，US 2003/0055184，US 6，548，724，US 5,087,788， U56, 414，090、U56, 414，091、US 4，704，491、U56, 133，209 和 U56, 713，438。这些聚 α 烯烃 分子中的许多具有末端不饱和度，所述末端不饱和度一般被氢化或官能化，然后用作润滑 剂或燃料添加剂。其它人(VanderHart等人，Macromol. Chem. Phys.，2004，205，1877-1885)已经 使用用三乙基铝活化的负载在二氯化镁上的四氯化钛制备了聚(1-十八碳烯)。具体地， VanderHart等人使C18H36(Mw = 252. 3 ；MWD 1. 0)均聚以获得具有宽组成分布的产物。其它人已经致力于通过阴离子聚合制备梳形聚合物。所述梳形聚合物可以通过 氢化制成模型梳形聚烯烃。参见Hadjichristidis，Lohse等人(参见Anionic homo-and copo1ymer i ζ at i on of styrenictriple-tailed poIybutadienemacromonomersNikopoulou A, IatrouH,Lohse DJ,Hadjichristidis N,Journal of Polymer Science PartA-Polymer Chemistry, 45 (16) :3513-3523,2007 年 8 月 15 日；以及"Linear Rheology of Comb Polymers with Star-like Backbones :Meltsand Solutions，，，Rheologica Acta,2006,46 卷第2期，273-286页。)同样，J. F. Lahitte 等人，Homopolymerization of Allyl orUndecenyl Polys tyrene Macromonomers via CoordinationPolymerization CatalystSystem,Polym. Prepr int，ACS, Div. Polym. Chem. ,2003,44(2),46-47公开了生产玻璃状产物的聚苯乙烯基大分子单体。其它人(Lahitte等人，Macromol Rap Comm.，25，2004，1010-1014)使用三氟化环 戊二烯基合钛与甲基铝氧烷在甲苯中在50°C制备了乙烯基封端的含聚苯乙烯的大分子单 体。还参见Lutz等人，Polymer，47，2006，1063-1072，其中用配位催化剂将ω-烯丙基聚苯 乙烯、ω-十一碳烯基聚苯乙烯或α，ω-十一碳烯基聚苯乙烯的大分子单体与乙烯聚合。 所述大分子单体被以约2. 1到15. 6wt%的水平结合到烯烃本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种包含至少一种大分子单体和０－２０ｗｔ％的Ｃ２－Ｃ１８共聚单体的聚大分子单体，其中所述大分子单体具有： １）２０－８００个碳原子， ２）２８０ｇ／ｍｏｌ或更大的Ｍｎ， ３）４００ｇ／ｍｏｌ或更大的Ｍｗ， ４）６００ｇ／ｍｏｌ或更大的Ｍｚ， ５）１．５或更大的Ｍｗ／Ｍｎ， ６）相对于总不饱和度计至少７０％的乙烯基末端（通过１Ｈ ＮＭＲ测定）， ７）６０℃或更高的熔点（Ｔｍ）或２０Ｊ／ｇ或更小的Ｈｍ，和 ８）基于大分子单体的重量计小于１０ｗｔ％的含芳香族的单体；并且其中所述聚大分子单体具有： ａ）小于０．６的ｇ值， ｂ）大于３０，０００ｇ／ｍｏｌ的Ｍｗ， ｃ）大于２０，０００ｇ／ｍｏｌ的Ｍｎ， ｄ）小于０．５的支化指数（ｇ′）ｖｉｓ， ｅ）５０℃或更高的熔点或２０Ｊ／ｇ或更小的Ｈｍ，ｆ）相对于总不饱和度计小于２５％的乙烯基末端（通过１Ｈ ＮＭＲ测定）， ｇ）基于聚大分子单体的重量计至少７０ｗｔ％的大分子单体，和 ｈ）基于聚大分子单体的重量计０－２０ｗｔ％的含芳香族的单体。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·布兰特，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US
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