用于漂白活化的聚合的疏水氨基腈季铵化物制造技术

技术编号:1692156 阅读:208 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种用作漂白活化剂的聚合物,该聚合物包含单体单元(A1)、(A2)和(A3),其中n为1-4的整数且R为支化或直连的,饱和或不饱和的具有1-20个碳原子的烃基。本发明专利技术还公开一种用于制备该聚合物的方法和其用作洗涤剂、清洁剂和消毒剂以及在纺织品漂白和纸张漂白中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于漂白活化的聚合的疏水氨基腈季铵化物本专利技术涉及用作漂白活化剂的具有铵腈(ammonionitrile)单元的聚合 物、其制备方法和其作为衣物洗涤剂、清洁组合物和消毒组合物以及在纺 织品漂白和纸张漂白中的用途。具有铵腈单元(氨基腈季铵化物(quats))的漂白活化剂已经为人们所知 一段时间。与其他漂白活化剂相比,这些腈季铵化物具有独特的特性,即它们能 够在20-60。C的宽温度范围内连续具有漂白活性。此外,由于它们通常为 固体,具有水溶性和低气味,因此它们可以进行有效的处理。腈季铵化物具有高活性。在20。C下与TAED相比,它们通常表现出 提高5倍的活性。此外,还应指出它们对pH依赖性低。在Tenside Surf. Det. 34 (1997) 6, 404-409中研究了目前使用的漂白活 化剂关于它们的漂白活性和颜色损害的比较,在这些研究中,腈季铵化物 显示出良好的结果。在文献中常常提到的腈季铵化物是式为R1R2R3N+-CH2-CN X、其中 R、RS通常为烷基的铵乙腈盐类的单体,DE-A 102 11 389中也描述了这种盐,其中至少两个基团是具有至少4 个碳原子的烃链。DE-A 196 05 526中也公开了用作漂白活化剂的上述类型的盐类,不同 之处在于氮上的两个基团与它们鍵接的氮一起形成杂环。DE-A 100 38 844中描述了类似于上式的阳离子漂白活化剂,阴离子是 异丙M酸盐。最后,DE 100 57 045中公开了基于上式的乙腈类的颗粒状漂白活化剂。铵取代的苯基氰类是US-A 5 707 542的主题。EP-A303 520中描述了基于含铵乙腈具有线性低分子量聚合物的漂白 剂。然而,据由现有技术已知的腈季铵化物也有某些缺点。 首先,由于它们的高纤维亲合性,它们可能引起显著的颜色损害。此 外,它们具有潜在的残余危害,以及可能具有敏化作用。此外,根据现有 技术的腈季铵化物至少在某种程度上对环境构成危害,原因是,尽管可以 迅速水解,但它们几乎是不能生物降解的,即使有的话,而仅仅是生物可 消除的。因此仍需要腈季铵化物至少没有现有技术存在的某些缺点,或者使之 没有达到同样的程度,但是却有可比或更好的漂白活化性能。因此本专利技术的目的是提供改进的腈季铵化物,其至少没有现有技术的 某些缺点,或使^度降低,和/或然而能具有可比或更好的漂白活化性能, 特别是在疏水污物情况下。该目的通过一种用作漂白活化剂的聚合物而实现,其包含单体单元「CN (CNR R RAi A2 A3其中n为1-4的整数,R为支化或未支化的、饱和或不饱和的任选间 隔氧的具有1-20个碳原子的烃基基团。已发现,推测是由于本专利技术漂白活化剂的聚合性质,以及特别是由于 额外存在单体单元A1,因此能够实现改进的性能。例如,借助较低的渗透率,如通过^JL阻隔可以防止腈季铵化物损害 健康的效果或减少它们的不利作用.在本专利技术聚合物中也可以优选建立较 低的阳离子密度,其可以导致降低的纤维亲合性以及颜色和纤维的损害。尤其是,本专利技术聚合物特别适合于除去疏水污物,特别是体脂或油(天 然的或合成的)的情况下,非常特别的是在低温下,优选在0。C-25。C下。在Al、 A2和A3中,n为每种情况下已有基团上的其他亚甲基基团数, n可以i殳定为l、 2、 3或4。优选n-l。在A1、 A2和A3中,R代表支化的或未支化的、饱和的或不饱和的, 任选间隔氧的具有1-20个碳原子的烃基基团。烃基基团优选脂肪族无环烃基基团。间隔氧的烃基基团优选进一步专有地或部分地具有乙IL^和丙Il基、丁H基或戊氧基单元。尤其是烃基基团为C广C2o烷基链。R最优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异 丁基或叔丁基。本专利技术聚合物优选基于聚亚烷基亚胺类,或由它们制备。特别优选聚 乙烯亚胺作为起始化合物。然而起始化合物也可以是其他聚合物或是共聚 物或嵌段聚合物,在这种情况下至少一个組分优选为聚亚烷基亚胺。有用 的其他组分例如^J旨族或芳族聚瞇,胺端基聚合物,例如来自Huntsman (The Woodlands, USA)的Jeffamine ,或其物理混合物'此外,其他单体单元也可以出现在聚合物中。例如,可能出现其中没 有R基团的A1、 A2和A3不带电荷的衍生物。其中一个或两个氰甲基已 被R代替的A2和A3的衍生物也可能作为单体单元存在于本专利技术聚合物中。R优选2次或3次存在于至多25%,进一步优选至多50%,更优选至 多75%存在于本专利技术聚合物中的单体单元中。带正电荷单体单元与不带电荷单体单元之比同样优选至少0.25,优选 至少l,更优选至少5,甚至更优选至少IO,甚至更优选20,最优选100。本专利技术聚合物的logP值优选-3至6.5,更优选-2至4,尤其优选-l至 2.5。 logP定义为辛醇-水混合物中物质分配系数的对数。logP值通常在低 活性情况下在-1以下,而在较高活性情况下在1以上。作为聚合物中带正电荷基团的平衡离子,也可以使用本领域技术人员 已知的阴离子。它们的实例是氯化物、溴化物、^ft物、氟化物、硫酸盐、 硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐和磷酸二氢盐、焦磷酸 盐、偏磷酸盐、硝酸盐、焦亚硫酸盐、十二烷基琉酸盐、十二烷基笨唤酸 盐、膦酸盐、甲基膦酸盐、甲烷二磺酸盐、甲基磺酸盐、乙烷磺酸盐、甲 笨璜酸盐、^t酸盐或异丙M酸盐。单体单元Al、 A2和A3和任何存在的其他单元,合适的话,在每种 情况下可以无规或以嵌段分布于聚合物中。聚合物中每种单体单元Al、 A2和A3 (摩尔)比率优选在每种情况下各自为0.01 - 0.5,更优选为0.05 一0.4。本专利技术聚合物的平均分子质量优选500g/mol-500000g/mol。平均分子 质量优选500g/mol-50 000g/mol,特别是800g/mol-25000g/mol而且最优选 为1000g/mol-5000g/mol。本专利技术聚合物可以通过本身已知的方法制备。制备这种聚合物的 一种方法包含以下步骤a) 将包含如下单体单元的聚合物与氰氢酸和甲醛反应<formula>formula see original document page 7</formula>其中n为l-4的整数;b) 将来自a)的产物与引入R基团的试剂反应,其中R如上面定义。 步骤a)中的聚合物优选聚亚烷基亚胺。特别优选聚乙烯亚胺作为起始化合物。然而,起始化合物也可以是其他聚合物或其中一个组分优选聚亚 烷基亚胺的共聚物。引入R基团的试剂优选烷基化试剂例如硫酸二烷基酯或烷基碘,或烷 氧基化试剂,优选氧化乙烯、氧化丙烯或环氧丁烷。非常特别优选硫酸二 甲酯。本专利技术聚合物适于在漂白组合物、洗涤剂组合物和消毒组合物中使用, 特别是在纺织品漂白和纸张漂白中使用。本专利技术聚合物也可以被涂覆以及与其他漂白活化剂组合使用。这些活 化剂例如是在过水解(perhydrolysis)条件下产生优选具有1-10个碳原子, 特别是24个碳原子脂族过氧羧酸,和/或任选取代的过苯甲酸的化合物。 它们常常是这样的漂白活化剂,其包含一个或多个N-酰基或O-酜基和/或 带有任选取代的苯甲酰基,例如来自酸酐类、酯类、酰亚胺类和跣化咪哇 或肟类的物质。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用作漂白活化剂的聚合物,其包含以下单体单元:    ***    其中n为1-4的整数,R为支化的或非支化的、饱和或不饱和的任选间隔氧的具有1-20个碳原子的烃基基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:F迪奇A奥弗特因
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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