一种有机电致发光材料及其有机发光器件制造技术

本发明专利技术提供一种有机电致发光材料及其有机发光器件，属于有机光电材料技术领域。本发明专利技术提供的有机电致发光材料是一类由多个芳香环彼此邻位稠和方式而形成的具有螺旋结构的多环芳香化合物，其螺旋扭曲的分子构型有效的减少了分子的π共轭程度，易于形成无序薄膜，此外，分子扭曲构成的非平面结构能有效的阻止分子间的密堆积相互作用，可以有效的降低激发荧光淬灭。与现有技术相比，采用本发明专利技术的有机电致发光材料制备的有机发光器件，发光效率最高可达21.4cd/A，驱动电压最低为4.1V。

An organic electroluminescent material and its organic light emitting devices

The invention provides an organic electroluminescent material and an organic light emitting device, which belong to the technical field of organic photoelectric materials. The present invention provides an organic electroluminescent material is a kind of aromatic ring is composed of a plurality of each other and ortho condensed formed with helical structure of polycyclic aromatic compounds, the molecular configuration of the spiral distortion effectively reduces the degree of molecular conjugation, easy to form a thin film disorder, in addition, the molecular distortion constitutes a non planar structure to prevent effectively the molecular interaction between dense packing, can effectively reduce the fluorescence quenching. Compared with the existing technology, the organic light-emitting device prepared by the organic electroluminescent material of the invention has the highest luminous efficiency of 21.4cd/A, and the driving voltage is 4.1V.

【技术实现步骤摘要】
一种有机电致发光材料及其有机发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种有机电致发光材料及其有机发光器件。
技术介绍
有机电致发光器件具有包括发光层和在发光层两侧的一对电极所构成。当在两个电极之间施加电场时，电子由负极注入，空穴由正极注入，在发光层中电子和空穴重新结合形成激发态，当激发态返回到基态时产生的能量发射光。有机电致发光材料已经发展了相当长的一段时间，荧光材料作为第一代发光材料经常被用在发光层中。除此之外，磷光材料作为第二代发光主体材料也受到相当的重视。在使用磷光材料制备的有机发光器件中，大多使用CBP等含有咔唑基团材料当作发光层的主体发光材料。然而，这一类材料作为主体材料使用时，器件的驱动电压往往较高。此外，当磷光材料用于平面显示中时，发光效率和功耗并不理想。例如结构中含有二苯胺或咔唑的磷光材料，由于三线态失活，效率滚降十分严重，这表现为在高亮度区域中，发光效率明显降低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种有机电致发光材及其有机发光器件，采用本专利技术所述有机电致发光材料制备的有机发光器件，具有更高的发光效率，及更低的驱动电压。本专利技术首先提供了一种有机电致发光材料，其结构通式如I或II所示：其中，R1～R2独立的选自氢、取代或未取代的C1-C20的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C8-C60稠环芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳醚基、取代或未取代的C7-C60芳硫醚基、取代或未取代的C4-C60的芳香族杂环基中的一种；X选自氧、硫或者N-R1；M选自氢、苯环、萘环、蒽环、菲环或芘环中的一种。优选的，所述的一种有机电致发光材料，R1～R2独立的选自氢、取代或未取代的C1-C5的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C4-C30的芳香族杂环基中的一种；X选自氧或者硫；M选自氢、苯环、萘环、蒽环或菲环中的一种。优选的，所述的一种有机电致发光材料，选自如下结构：本专利技术还提供一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层包含至少一种本专利技术所述有机电致发光材料。本专利技术的有益效果：本专利技术提供一种有机电致发光材料及其有机发光器件。本专利技术提供的有机电致发光材料是一类由多个芳香环彼此邻位稠和方式而形成的具有螺旋结构的多环芳香化合物，其螺旋扭曲的分子构型有效的减少了分子的π共轭程度，易于形成无序薄膜，此外，分子扭曲构成的非平面结构能有效的阻止分子间的密堆积相互作用，可以有效的降低激发荧光淬灭。与现有技术相比，采用本专利技术的有机电致发光材料制备的有机发光器件，发光效率最高可达21.4cd/A，驱动电压最低为4.1V。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术首先提供一种有机电致发光材料，结构通式如I或II所示：其中，R1～R2独立的选自氢、取代或未取代的C1-C20的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C8-C60稠环芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳醚基、取代或未取代的C7-C60芳硫醚基、取代或未取代的C4-C60的芳香族杂环基中的一种；X选自氧、硫或者N-R1；M选自氢、苯环、萘环、蒽环、菲环或芘环中的一种。优选的，所述的一种有机电致发光材料，R1，R2独立的选自氢、取代或未取代的C1-C5的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C4-C30的芳香族杂环基中的一种；X选自氧或者硫；M选自氢、苯环、萘环、蒽环或菲环中的一种。优选的，所述的一种有机电致发光材料，选自如下结构：本专利技术所述一种有机电致发光材料的制备方法，包括所示的原料通过如下路线反应生成式I或II所示的一种有机电致发光材料：其中，R1～R2独立的选自氢、取代或未取代C1-C20的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C8-C60稠环芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳醚基、取代或未取代的C7-C60芳硫醚基、取代或未取代的C4-C60的芳香族杂环基中的一种；X选自氧、硫或者N-R1；M选自氢、苯环、萘环、蒽环、菲环或芘环中的一种。本专利技术对上述各类反应的反应条件没有特殊要求，以本领域技术人员熟知的此类反应的常规条件即可。本专利技术对上述各类反应中所采用的原料的来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。其中，所述R1，R2、X或M的选择同上所述，在此不再赘述。本专利技术还提供一种有机发光器件，所述有机发光器件为本领域技术人员所熟知的有机发光器件即可。本专利技术所述有机发光器件包括第一电极、第二电极和置于两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层包含至少一种本专利技术所述的有机电致发光材料。所述有机化合物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层中的至少一层，优选所述的发光层中含有本专利技术所述的有机电致发光材料。实施例1：化合物1的制备Step1，取100mmol的邻硝基苯酚，加入100mmol的2，7-二溴吩噁嗪，300mmol叔丁醇钾，10mmolCuI，甲苯，氩气置换三次，加入10mmol林菲罗啉，再次氩气置换三次，回流温度下反应6h，粗产品过硅胶柱，得到产品90mmol化合物1-1。Step2，依次投入90mmol化合物1-1，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯3当量，置换三次氩气，升温至165℃，反应15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，向釜中加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇、水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末。按照m:V＝1g:7ml,加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品1-270mmol。Step3，取70mmol1-2，加入2当量的碘苯，210mmol叔丁醇钾，0.7mmolPd2(dba)3，甲苯，氩气置换三次，加入0.7mmol三叔丁基膦，再次氩气置换三次，回流温度下反应6h，粗产品经由柱层析，得到产品62mmol化合物1-3。Step4，将62mmol化合物1-3，溶解在无水THF中，降温到-78摄氏度，缓慢滴加2.5当量正丁基锂，反应2h，加入4当量的DMF。在缓慢升温至室温反应10h。反应完成后，加入大量稀盐酸水溶液，有白色产品析出，过滤，滤饼过硅胶柱得到产品30mmol1-4。Step5，将产品25mmol1-5，加入无水THF溶解，加入2当量的叔丁醇钾，反应液变为血红色，再加入30mmol1-4,反应2h，反应完成后用去离子水淬灭反应。加入二氯甲烷，使产品本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光材料，其结构通式如式I或II所示：

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光材料，其结构通式如式I或II所示：其中，R1～R2独立的选自氢、取代或未取代的C1-C20的脂肪族烃基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C8-C60稠环芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳醚基、取代或未取代的C7-C60芳硫醚基、取代或未取代的C4-C60的芳香族杂环基中的一种；X选自氧、硫或者N-R1；M选自氢、苯环、萘环、蒽环、菲环或芘环中的一种。2.根据权利要求1所述的一种有机电致发光材料，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙可一，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22