The invention discloses a preparation method of titanium silicon molecular sieve, which comprises the following steps: 1) titanium silicon molecular sieve powder preparation, according to the proportion of the original powder solution, template and silicon source after mixing, a heating in addition to alcohol, then add the titanium source, two heating system in addition to alcohol. Have titanium silicon gel reaction liquid, the heating temperature of crystallization, the solid-liquid mixture obtained by solid-liquid separation, raw powder solution and solid, solid titanium silicon molecular sieve powder obtained by washing, drying and roasting; 2) titanium silicon molecular sieve powder preparation, the mixture of raw titanium silicon molecular sieve the mother liquid powder, raw powder and alkaline solution uniform heating reaction, solid separation, washing, drying and roasting modified titanium silicon molecular sieve. The original powder produced by the mother liquor recovery process will be titanium silicon molecular sieve powder system, used in the modification process of titanium silicon molecular sieve powder, not only improves the utilization of template materials such as raw powder in mother liquor was prepared by titanium silicon molecular sieve has better catalytic performance and selectivity.
【技术实现步骤摘要】
一种钛硅分子筛的制备方法
本专利技术涉及一种钛硅分子筛的制备方法,特别适用于环己酮氨氧化制环己酮肟催化剂制备领域。
技术介绍
钛硅分子筛是一种具有良好催化选择氧化活性的催化材料。在苯氧化制苯酚、苯酚氧化制苯二酚、烷烃氧化制酮和醇、环己酮氨氧化制环己酮肟、烯烃氧化制环氧化物、醇氧化制羰基化合物等反应中,钛硅分子筛用作催化剂具有优良的催化活性和选择性。1981年MacroTaramasso等人首次公开了钛硅分子筛的合成方法,经过不断的发展和研究,钛硅分子筛的水热合成主要有采用四丙基氢氧化铵做模板剂的经典合成法、采用四丙基溴化铵做模板剂及同晶取代等多种方法。由于Ti-O键较Si-O键长,钛原子进入钛硅分子筛骨架较困难,因此,由目前合成方法合成的钛硅分子筛中都会存在非骨架钛,即有相当一部分的钛被包埋在骨架内,无法成为催化活性中心,一方面会引起双氧水大量分解,导致钛硅分子筛催化性能降低,另一方面影响钛硅分子筛的活性稳定性,制约了钛硅分子筛的工业化应用。钛硅分子筛现有的制备方法将硅源、钛源混合后进行水解反应,易引起硅源、钛源分解不完全,一方面造成了原料的浪费,另一方面影响钛硅分子筛的催化性能和活性稳定性。还有采用金属盐和碱的混合液对钛硅分子筛进行改性的方法,采用此方法改性的钛硅分子筛虽然能提高环己酮氨肟化反应的催化性能,但需另外加入金属盐等物质,原粉晶化母液不能回收利用,造成浪费。综上所述,现有技术中钛硅分子筛的催化性能和活性稳定性低、制备过程中容易造成资源浪费、原料利用率低的问题,尚缺乏有效的解决方案。
技术实现思路
针对上述现有技术中存在的技术问题,本专利技术的目的是 ...
【技术保护点】
一种钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:1)钛硅分子筛原粉的制备按比例将原粉母液、模板剂和硅源混合后,一次升温除醇,然后加入钛源,二次升温除醇,制得钛硅成胶反应液,对其加热升温晶化,将得到的固液混合物进行固液分离,得到原粉母液和固体,固体经洗涤、干燥和焙烧得到钛硅分子筛原粉;2)钛硅分子筛原粉的制备将钛硅分子筛原粉、原粉母液和碱性溶液混合均匀,加热升温反应,固体经分离、洗涤、干燥和焙烧制得改性钛硅分子筛。
【技术特征摘要】
1.一种钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:1)钛硅分子筛原粉的制备按比例将原粉母液、模板剂和硅源混合后,一次升温除醇,然后加入钛源,二次升温除醇,制得钛硅成胶反应液,对其加热升温晶化,将得到的固液混合物进行固液分离,得到原粉母液和固体,固体经洗涤、干燥和焙烧得到钛硅分子筛原粉;2)钛硅分子筛原粉的制备将钛硅分子筛原粉、原粉母液和碱性溶液混合均匀,加热升温反应,固体经分离、洗涤、干燥和焙烧制得改性钛硅分子筛。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述模板剂为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或混合物。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述硅源为正硅酸乙酯,所述钛源为钛酸四丁酯。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,反应溶液中,模板剂、硅源和钛源的摩尔比...
【专利技术属性】
技术研发人员:曹全福,胡大春,毕静利,张照飞,
申请(专利权)人:鲁西催化剂有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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