一种润滑油加氢补充精制方法技术

一种润滑油加氢补充精制方法包括在加氢补充精制条件和氢存在下，将润滑油原料与一种加氢补充精制催化剂接触，其中，在所述润滑油原料与所述加氢补充精制催化剂接触之前，还包括在氢存在条件下，将所述润滑油原料与一种含沸石的催化剂接触，所述含沸石的催化剂含有一种氧化铝载体，一种具有ＺＳＭ－５沸石结构的沸石和一种第ＶＩＩＩ族加氢金属组分，第ＶＩＩＩ族加氢金属组分以氧化物和／或硫化物的形式存在，以催化剂总量为基准，沸石的含量为２８－８０重％，氧化铝含量为１８－７０重％，以氧化物计，所述第ＶＩＩＩ族加氢金属组分的含量为０．５－５重％，所述润滑油原料与所述含沸石的催化剂接触的条件包括接触温度为２２０－３５０℃，氢分压为１－１０兆帕，氢油体积比为１００－１０００，液时空速为０．２－５小时＃＋［－１］。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种润滑油加氢补充精制方法                        专利
本专利技术是关于一种加氢精制方法，更具体地说是关于一种润滑油加氢补充精制方法。                        
技术介绍
一般来说，润滑油加氢补充精制包括在加氢精制条件下，将润滑油原料与一种加氢补充精制催化剂接触，所述加氢补充精制催化剂为含有第VIB族金属和第VIII族金属及一种耐热无机氧化物载体的催化剂，所述第VIB族金属如可以选自钼和/或钨，所述第VIII族金属如可以是镍和/或钴，所述无机氧化物载体如可以是氧化硅和/或氧化铝。例如，US 3,904,513公开了一种提高含硫烃类润滑油氧化稳定性的方法，该方法包括在加氢精制条件下，在含约90％氢和10％硫化氢混合气存在下，将所述润滑油原料和一种担载在氧化铝上的镍-钼加氢补充精制催化剂接触，该催化剂大部分孔直径至少为100埃。US5,275,718公开了一种提高润滑油基础油原料色度稳定性的催化方法，该方法包括在基本上纯氢存在下，在约400-700psi的压力，0.25-4.5小时-1重时空速和550-750°F的温度下，将润滑油原料和一种镍-钼加氢补充精制催化剂接触足够长的时间，得到色度更好的润滑油基础油。采用上述一段加氢补充精制的方法虽然可以改善润滑油的色度，但是，得到的润滑油产品的凝固点却常伴有较大回升。CN1045099C公开了一种润滑油加氢补充精制方法，该方法包括在反应温度200-350℃、氢分压1.0-10.0MPa、液时体积空速0.5-5.0小时-1、氢油体积比80-500的工艺条件下，将润滑油原料依次与分层装填的加氢补充精制催化剂I和加氢补充精制催化剂II接触，所述加氢补充精制催化剂I由担载在氧化铝上的至少一种第VIII族金属和至少一种第VIB族金属组成，以氧化物计，第VIII族金属含量为0.5-3.0重％，第VIB族金属含量为3.5-14.5重％。所述加氢补充精制催化剂II由担载在氧化铝上的至少一种第VIII族金属和至少一种第VIB族金属组成，以氧化物计，第VIII族金属含量为1.0-5.0重，第VIB-->族金属含量为10.0-34.0重％，加氢补充精制催化剂I和催化剂II的装填体积比为0.05-0.7。采用该方法得到的润滑油产品的凝固点回升较小。本专利技术的目的是提供一种新的润滑油凝固点回升较小的润滑油加氢补充精制方法。本专利技术提供的方法包括在加氢补充精制条件和氢存在下，将润滑油原料与一种加氢补充精制催化剂接触，其中，在所述润滑油原料与所述加氢补充精制催化剂接触之前，还包括在氢存在条件下，将所述润滑油原料与一种含沸石的催化剂接触，所述含沸石的催化剂含有一种氧化铝载体，一种具有ZSM-5沸石结构的沸石和一种第VIII族加氢金属组分，第VIII族加氢金属组分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以催化剂总量为基准，沸石的含量为28-80重％，氧化铝含量为18-70重％，以氧化物计，所述第VIII族加氢金属组分的含量为0.5-5重％，所述润滑油原料与所述含沸石的催化剂接触的条件包括接触温度为220-350℃，氢分压为1-10兆帕，液时空速为0.2-5小时-1，氢油体积比为100-1000。本方面提供的方法能有效地抑制润滑油的凝固点回升，可以获得凝固点更低的润滑油产品。具体实施方式按照本专利技术提供的方法，所述含沸石的催化剂中，沸石的含量为28-80重％，优选为38-70重％，氧化铝含量为18-70重％，优选为28-60重％，以氧化物计，所述第VIII族加氢金属组分的含量为0.5-5重％，优选为0.8-3重％。所述沸石具有ZSM-5沸石结构的沸石如可以是硅铝比为10-100的ZSM-5沸石，也可以是CN1020269C所述的含稀土五元环高硅沸石，该沸石具有如表1所示的主要X光衍射谱线，氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-100，以沸石总量为基准，稀土氧化物的含量为0.1-2.5重％。-->表1层面间距d，埃  相对强度I/I0层面间距d，埃相对强度I/I011.20±0.2  M4.37±0.05VW10.00±0.2  VS4.27±0.05VW9.71±0.2  VW4.10±0.02VW7.46±0.2  VW4.02±0.02VW7.12±0.2  VW3.90±0.04VS6.73±0.1  VW3.80±0.03VS6.38±0.1  VW3.75±0.01M6.01±0.1  VW3.72±0.02W5.72±0.1  VW3.65±0.02W5.37±0.05  VW3.32±0.02W5.15±0.05  VW3.05±0.02VW4.99±0.05  W3.00±0.02VW4.63±0.05  VW2.95±0.02VW表1中VS代表I/I0为80-100％，S代表I/I0为60-80％，M代表I/I0为40-60％，W代表I/I0为20-40％，VW代表I/I0为20％以下。所述含沸石催化剂中还可以含有第VIB族金属组分，所述第VIB族金属组分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以氧化物计，所述第VIB族金属组分的含量可以是0-10重％，优选为0-5重％。所述第VIB族金属优选为钨和/或钼。所述含沸石催化剂的制备方法采用常规的方法，如可以将水、水合氧化铝和沸石混合均匀，挤出成型，干燥并焙烧，得到催化剂载体，再用含第VIII族金属化合物的水溶液浸渍得到的载体，干燥并焙烧，得到含沸石催化剂。其中，将水、水合氧化铝和沸石混合时，各物质的用量为本领域技术人员所公知，一般来说，水、水合氧化铝和沸石的混合物中，水∶氧化铝∶沸石的重量比为0.5-2.5∶0.3-2∶1，优选为0.8-2∶0.4-1.5∶1。挤出成型后，干燥并焙烧的条件为本领域技术人员所公知，一般来说干燥的温度可以为室温至200℃，优选为120-150℃，焙烧的温度400-650℃，优选为450--->600℃，焙烧时间为1-15小时，优选为3-10小时。用含第VIII族金属化合物的水溶液浸渍得到的载体后，干燥并焙烧并焙烧的条件为本领域技术人员所公知，一般来说干燥的温度可以为室温至200℃，优选为120-150℃，焙烧的温度400-650℃，优选为450-600℃，焙烧时间为1-15小时，优选为3-10小时。所述第VIII族金属化合物选自可溶于水的第VIII族金属化合物中的一种或几种，如第VIII族金属的氯化物、硝酸盐中的一种或几种，所述第VIII族金属优选为镍和/或钴。如果所述含沸石催化剂中还含有第VIB族金属组分，那么，在用含第VIII族金属化合物的水溶液浸渍所述载体的同时，之前或之后，还用含第VIB族金属化合物的水溶液浸渍所述载体。所述第VIB族金属化合物选自可溶于水的第VIB族金属化合物中的一种或几种，如钼酸铵、钨酸铵、偏钨酸铵、偏钨酸镍中的一种或几种。所述加氢补充精制催化剂为现有的各种加氢补充精制催化剂，其组成为本领域技术人员所公知。一般来说，所述加氢补充精制催化剂含有一种耐热无机氧化物载体和负载在该载体上的第VIB族加氢金属组分及第VIII族加氢金属组分，以催化剂总量为基准，以氧化物计，所述第VIB族加氢金属组分的含量为0.1-10重％，优选为0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种润滑油加氢补充精制方法，该方法包括在加氢补充精制条件和氢存在下，将润滑油原料与一种加氢补充精制催化剂接触，其特征在于，在所述润滑油原料与所述加氢补充精制催化剂接触之前，还包括在氢存在条件下，将所述润滑油原料与一种含沸石的催化剂接触，所述含沸石的催化剂含有一种氧化铝载体，一种具有ＺＳＭ－５沸石结构的沸石和一种第Ⅷ族加氢金属组分，第Ⅷ族加氢金属组分以氧化物和／或硫化物的形式存在，以催化剂总量为基准，沸石的含量为２８－８０重％，氧化铝含量为１８－７０重％，以氧化物计，所述第Ⅷ族加氢金属组分的含量为０．５－５重％，所述润滑油原料与所述含沸石的催化剂接触的条件包括接触温度为２２０－３５０℃，氢分压为１－１０兆帕，液时空速为０．２－５小时↑［－１］，氢油体积比为１００－１０００。

【技术特征摘要】
1.一种润滑油加氢补充精制方法，该方法包括在加氢补充精制条件和氢存在下，将润滑油原料与一种加氢补充精制催化剂接触，其特征在于，在所述润滑油原料与所述加氢补充精制催化剂接触之前，还包括在氢存在条件下，将所述润滑油原料与一种含沸石的催化剂接触，所述含沸石的催化剂含有一种氧化铝载体，一种具有ZSM-5沸石结构的沸石和一种第VIII族加氢金属组分，第VIII族加氢金属组分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以催化剂总量为基准，沸石的含量为28-80重％，氧化铝含量为18-70重％，以氧化物计，所述第VIII族加氢金属组分的含量为0.5-5重％，所述润滑油原料与所述含沸石的催化剂接触的条件包括接触温度为220-350℃，氢分压为1-10兆帕，液时空速为0.2-5小时-1，氢油体积比为100-1000。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含沸石的催化剂中，沸石的含量为38-70重％，氧化铝含量为28-60重％，以氧化物计，所述第VIII族加氢金属组分的含量为0.8-3重％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述沸石指硅铝比为10-100的ZSM-5沸石。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述沸石为一种含稀土五元环高硅沸石，该沸石具有如下所示的主要X光衍射谱线，氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-100，以沸石总量为基准，稀土氧化物的含量为0.1-2.5重％。    层面间距d，埃    相对强度I/I0    层面间距d，埃    相对强度I/I0    11.20±0.2    M    4.37±0.05    VW    10.00±0.2    VS    4.27±0.05    VW    9.71±0.2    VW    4.10±0.02    VW    7.46±0.2    VW    4.02±0.02    VW    7.12±0.2    VW    3.90±0.04    VS    6.73±0.1    VW    3.80±0.03    VS    6.38±0.1    VW    3.75±0.01    M    6.01±0.1    VW    3.72±0.02    W ...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨连栋，郭群，赵增丰，王鲁强，王雪梅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]