含钼和／或钨及镍和／或钴的加氢精制催化剂的制备方法，该方法包括用含钼和／或钨、镍和／或钴化合物的浸渍溶液浸渍耐热无机氧化物载体并干燥，其特征在于，所述浸渍过程中包括一个用超声波辐射浸渍溶液及耐热无机氧化物载体的混合物的步骤，所述干燥采用微波干燥。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
含钼和/或钨及镍和/或钴的加氢精制催化剂及其制备
本专利技术是关于一种加氢精制催化剂及其制备方法，更具体地说是关于含钼和/或钨及镍和/或钴的加氢精制催化剂及其制备方法。
技术介绍
近年来，为满足环保对汽车排放尾气中有害气体NOx、SOx的严格限制，世界各国相继颁布实施了严格的汽、柴油标准。这促使以馏分油优质化为目的的加氢精制技术得到迅速发展，而加氢精制催化剂是其中最为重要和关键的因素之一。现有的加氢精制催化剂，通常是耐热无机氧化物载体上负载第VIB族和第VIII族非贵金属组分的催化剂。将活性金属组分通过浸渍、离子交换、共沉淀或沉积等方法从溶液或悬浮液中引入到载体上，再经干燥和焙烧得到催化剂是这类催化剂常见的制备方法。这其中，又以浸渍、加热干燥并焙烧的制备方法应用最为普遍。CN1113829A公开了一种含有钼、镍金属组分的加氢精制催化剂的制备方法，该方法是将氧化铝载体浸入事先配制的含钼、镍的水溶液中，在室温-80℃下浸泡1-4小时，经过滤后在80-150℃下干燥2-16小时，然后在空气中于300-580℃下焙烧2-16小时。该催化剂的组成为氧化钼10-24重量％，氧化镍2.6-8.8重量％，钾0.3-1.5重量％，其余为氧化铝。CN1123310A公开了一种烃类加氢脱硫催化剂及制备方法。该催化剂以氧化锌改性的γ-Al2O3为载体，以钴、钼为活性组分，采用钴钼共浸液一次浸渍制备而成：用一定量的CoMo共浸液浸渍载体1-10小时，于110-150℃烘干2-6小时，再于480-600℃焙烧3-8小时。制得催化剂组成为氧化钼5-18重量％，氧化钴1-10重量％，氧化锌1-15重量％，其余为氧化铝。CN1140748A中，公开了一种加氢催化剂的制备方法。该方法是先用浸渍法或混捏法制成MoO3含量为6-13％的含钼载体，然后用Ni-Mo混合物的氨水溶液进行浸渍，于80-160℃干燥4-16小时，再在空气气氛下于200-400℃焙-->烧2-6小时。催化剂的组成为氧化镍5-30重量％，氧化钼1-10重量％，二氧化硅0-15重量及余量Al2O3。CN1049800A公开了一种镍/氧化铝催化剂的制备方法，该方法是氧化铝载体浸入镍胺溶液中，在室温-60℃下保持1-5小时，过滤，干燥，然后再重复浸渍0-6次，每浸渍两次后还需浸渍时，必须先焙烧再浸渍，最后在220-340℃下焙烧4-10小时。对于指定的活性金属组分如镍和/或钴、钼和/或钨，采用上述方法很难使催化剂活性进一步提高。因此，开发新的方法以制备高活性加氢精制催化剂越来越受到人们的重视。JP11033412中，公开了一种负载金属型催化剂的制备方法。该方法是将含有金属盐及表面活性剂的水溶液加入到多孔介质材料中，室温下放置1小时以上，而后用超声波发生装置(超声波清洗器)处理此浸渍液2小时。超声处理后，将此浸渍后的多孔介质材料于120℃干燥12个小时，再于500℃空气气氛中焙烧2个小时。该方法制备的催化剂中的多孔介质为氧化镁；活性金属为铂，金属盐为氯铂酸。采用现有的方法虽然可生产满足一些加氢精制工艺要求的加氢精制催化剂，但加氢脱硫活性仍偏低。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种新的具有更高脱硫活性的加氢精制催化剂及其制备方法。本专利技术提供的加氢精制催化剂的制备方法包括用含钼和/或钨、镍和/或钴化合物的浸渍溶液浸渍耐热无机氧化物载体并干燥，其中在浸渍过程中包括一个用超声波辐射浸渍溶液及耐热无机氧化物载体的混合物的步骤，所述干燥采用微波波干燥。本专利技术提供的加氢精制催化剂含有一种耐热无机氧化物载体和负载在该载体上的钼和/或钨及镍和/或钴，所述催化剂由上述本专利技术提供的方法制备。由于采用了超声波辐射和微波干燥，本专利技术方法制备的催化剂具有比现有催化剂更高的加氢脱硫活性。-->例如，以含噻吩25重％的正己烷的混合溶液为原料，评价由不同方法制备的组成相同催化剂的加氢脱硫活性，结果为：以浸渍、烘箱干燥、焙烧方法制备催化剂的加氢脱硫速率常数为1，则由浸渍、微波干燥方法制备的催化剂的相对速率常数为0.82，由浸渍、超声波辐射、烘箱干燥、焙烧方法制备的催化剂的相对速率常数为1.22，而按照本专利技术提供方法制备的催化剂的相对速率常数为2.1。 附图说明图1探头式超声波发生器辐射浸渍的示意图。 具体实施方式按照本专利技术提供的方法，在浸渍过程中，浸渍溶液的用量为每克耐热无机氧化物1.5-10毫升，优选情况下为2-7毫升，浸渍时间为1-6小时，优选为2-5小时，超声波辐射的时间为5-240分钟，优选10-120分钟，超声波辐射功率与浸渍溶液的体积比为0.05-20瓦/毫升，优选为0.2-10瓦/毫升。经浸渍和超声波辐射后的载体滤去过量的浸渍溶液并用微波干燥。经微波干燥后应使催化剂在120℃下烘干4小时，失重小于5重量％。按照本专利技术提供的方法，其中所述超声波辐射使用的超声波发生装置可以是采用现有技术制备或市售的任何一种超声波发生器，如洗槽式超声波发生器或探头式超声波发生器。所述微波干燥使用的微波装置可以是采用现有技术制备或市售的任何一种微波炉，如市售的转盘式微波炉。按照本专利技术提供的方法，所述含钼和/或钨、镍和/或钴化合物，可以是由选自含镍和/或钴金属的可溶性化合物中的一种或几种，如它们的硝酸盐、醋酸盐、可溶性碳酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种制备的溶液；可以是由选自含钼和/或钨金属的可溶性化合物中的一种或几种，如钼酸盐、钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种制备的溶液，可以是由含镍和/或钴金属的可溶性化合物和钼和/或钨金属的可溶性化合物制备的混合溶液；还可以是由含镍和/或钴金属和钼和/或钨金属的杂多酸或盐制备的水溶液。按照本专利技术提供的方法，对溶液中的溶剂没有限制，可以是有机溶剂如醇、醚和酸，可以是无机溶剂如水以及它们的混合物。优选由镍和/或钴金属可溶性化合物和/或钼和/或-->钨金属可溶性化合物制备的水溶液。通过对浸渍溶液的浓度、用量及耐热无机氧化物用量的调解和控制，制备指定金属含量催化剂的方法为本领域技术人员所公知。一般来说，浸渍溶液的浓度、用量及耐热无机氧化物的用量应满足使最终催化剂中钼和/或钨、镍和/或钴达到所需含量。因此，当采用高浓度浸渍溶液时，所述浸渍可一步完成，当浸渍溶液浓度较低时，所述浸渍可以是两次或多次以使最终催化剂中钼和/或钨、镍和/或钴达到所需含量。按照本专利技术提供的方法，当所述的浸渍为两次或多次时，其中至少包括一次用超声波辐射浸渍液及耐热无机氧化物载体的混合物的步骤。按照本专利技术提供的方法，当所述浸渍为两次或多次时，可以包括一个或多个干燥的步骤，对中间的干燥步骤所采用的干燥方法没有限制，可以是常规方法干燥，也可以是微波干燥，最后一次浸渍后的干燥为微波干燥。经微波干燥后应使催化剂在120℃下烘干4小时，失重小于5重量％。按照本专利技术提供的方法，其中所述的耐热无机氧化本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1、含钼和/或钨及镍和/或钴的加氢精制催化剂的制备方法，该方法包括用含钼和/或钨、镍和/或钴化合物的浸渍溶液浸渍耐热无机氧化物载体并干燥，其特征在于，所述浸渍过程中包括一个用超声波辐射浸渍溶液及耐热无机氧化物载体的混合物的步骤，所述干燥采用微波干燥。2、根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述浸渍溶液的用量为每克耐热无机氧化物载体1.5-10毫升。3、根据权利要求2所述方法，其特征在于，所述浸渍溶液的用量为每克耐热无机氧化物载体2-7毫升。4、根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述浸渍的时间为1～6小时，超声波辐射的时间为5-240分钟。5、根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述浸渍的时间为2-5小时，超声波辐射的时间为10-120分钟。6、根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述超声波辐射功率与浸渍溶液的比值为0.05-20瓦/毫升。7、根据权利要求6所述方法，其特征在于，所述超声波辐射功率与浸渍溶液的比值为0.2-10瓦/毫升。8、根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述微波干燥使催化剂于120℃下烘干4小时失...
【专利技术属性】
技术研发人员：张乐，石亚华，聂红，龙湘云，刘学芬，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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