一种含分子筛的烃类重整催化剂，包括载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分，Ⅷ族金属０．０５～２．０重量％、ⅦＢ族金属０．０５～５．０重量％、卤素０．５～１０．０重量％，所述载体由１．０～１５．０重量％的小孔ＳＡＰＯ分子筛和８５．０～９９．０重量％的γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］组成。该催化剂适用于石脑的催化重整，具有较高的液体收率和活性稳定性。
【技术实现步骤摘要】
含分子筛的烃类重整催化剂
本专利技术为一种含分子筛的烃类重整催化剂及其制备方法。具体地说，是一种含铂、铼的适用于石脑油重整的催化剂及其制备方法。
技术介绍
催化重整是以石脑油为原料生产高辛烷值汽油、芳烃，同时副产氢气的工艺过程。重整催化剂是一种双功能催化剂，包括能够进行异构化的酸性功能和脱氢环化的金属功能。因此，重整催化剂的研究重点是改善其酸性功能和金属功能。目前，工业用重整催化剂的载体为氧化铝，但其酸性较弱，不能满足重整反应的要求，故需向载体中引入氯以提高酸性。但氯在重整反应过程中容易流失，需要经常补氯以维持催化剂的酸性。补氯的过程使重整操作变得复杂，且流失的氯常造成设备腐蚀和环境污染。因此，人们一直试图用具有酸性和一定孔径的沸石对氧化铝载体进行改性，增强其酸性功能。CN1384176A公开了一种含分子筛的重整催化剂，该催化剂在氧化铝载体中引入磷和金属组元改性的丝光沸石和/或β沸石，负载的金属活性组分为铂、铼。经改性后的催化剂抗积碳能力提高，活性稳定性增强。USP4741820公开了一种重整催化剂，该催化剂中含有中孔的非硅酸盐分子筛，其中包括硅铝磷酸盐分子筛，如SAPO-11、SAPO-31、SAPO-40、SAPO-41催化剂中分子筛的含量优选5-40重％。USP5972203将两种具有不同结构的以磷铝氧化物为基础的分子筛(ABMS)用粘结剂粘连在一起制成催化剂。所用粘接剂为氧化铝，催化剂制备是将第一种分子筛与粘接剂结合，再将其放入含有磷酸水溶液和有机模板剂的高压釜中，然后进行晶化，得到含有粘结剂的两种具有不同结构的分子筛催化剂。所述的第一种分子筛为SAPO分子筛，第二种分子筛为ALPO分子筛，SAPO分子筛为SAPO-5、SAPO-11、SAPO-34、SAPO-36、SAPO-37、SAPO-40、SAPO-41，第二种分子筛为ALPO-17、ALPO-18、ALPO-11、ALPO-5、ALPO-41催化剂中粘接剂的含量约为10～60％。该催化剂适用于烯烃氧化、重整、脱蜡、脱氢、裂化反应。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含分子筛的烃类重整催化剂，该催化剂具有较高的选择性和活性稳定性。本专利技术提供的含分子筛的烃类重整催化剂，包括载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分， VIII族金属 0.05～2.0重量％--> VIIB族金属 0.05～5.0重量％ 卤素 0.5～10.0重量％所述载体由1.0～15.0重量％的小孔SAPO分子筛和85.0～99.0重量％的γ-Al2O3组成。我们发现，在铂铼重整催化剂载体中引入小孔的硅铝磷酸盐分子筛，如SAPO-34可以降低重整反应产物中气体烃的产率，从而使催化剂的选择性提高，汽油和芳烃产率增加，且少量硅铝磷酸盐分子筛的加入并不影响催化剂的活性稳定性。附图说明图1为本专利技术催化剂中分子筛含量对其选择性的影响。图2为本专利技术催化剂中分子筛含量对其芳构化活性的影响。图3为本专利技术催化剂C与对比催化剂A的选择性对比。图4为本专利技术催化剂C与对比催化剂A的活性稳定性对比。具体实施方式本专利技术催化剂在氧化铝载体中加入少量小孔硅铝磷酸盐分子筛，即SAPO分子筛，然后再负载VIII族和VIIB族金属组分，使得催化剂的裂解活性下降，选择性提高。本专利技术催化剂优选的各组分含量为： VIII族金属0.1～1.0重量％， VIIB族金属0.1～2.0重量％， 卤素1.0～3.0重量％，载体优选由1.0～6.0重量％的小孔SAPO分子筛和94.0～99.0重量％的γ-Al2O3组成。载体的形状可为球型、条型、丸、片状、颗粒状或三叶草型，优选条型。本专利技术所述的小孔SAPO分子筛的孔径为4.3～5.0，选自SAPO-34、SAPO-35、SAPO-17或SAPO-44，优选SAPO-34。催化剂中所述的VIII族金属优选铂，VIIB族金属优选铼，卤素优选氯。本专利技术提供的催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将氢氧化铝粉与SAPO分子筛按85.0～99.0∶1.0～15.0的干基重量比混合均匀，挤条成型，干燥后焙烧制得载体，(2)将含铂化合物和含铼化合物配成浸渍液，按液/固比为1.0～2.0∶1的比例浸渍(1)步制得的载体，干燥后焙烧。上述方法中所述的小孔SAPO分子筛选自SAPO-34、SAPO-35、SAPO-17或SAPO-44，优选SAPO-34。上述(1)步制备载体过程中，先将氢氧化铝粉按干基重量，即其中所含-->的氧化铝的重量与SAPO分子筛混匀，再加入适量的水、助挤剂、胶溶剂混捏均匀后挤条成型。加入的助挤剂与氢氧化铝粉的重量比为0.01～0.10∶1，胶溶剂与氢氧化铝粉的重量比为0.9～1.5∶1，所述的助挤剂为田菁粉，胶溶剂选自稀硝酸、柠檬酸、乙酸、盐酸或它们任意两者的混合物或三种酸的混合物，胶溶剂中硝酸的浓度应为0.5～10.0重％。将挤出的条形载体在30～40℃老化4～12小时，30～80℃干燥4～24小时，100～150℃干燥6～24小时，450～800℃焙烧2～24小时即得到含SAPO分子筛的γ-Al2O3载体。制备过程中所用的氢氧化铝优选烷氧基铝水解制得的高纯氢氧化铝。本专利技术方法(2)步为催化剂的制备。采用常规的浸渍法将活性组分引入载体，优选采用共浸法制备催化剂。浸渍温度为15～40℃，优选20～30℃。浸渍时配制浸渍液所用的含铂化合物选自氯铂酸、氯铂酸胺、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂、四硝基铂酸钠，优选氯铂酸。含铼化合物选自高铼酸、高铼酸铵或高铼酸钾，优选高铼酸、高铼酸铵。为了使卤素和金属组分在整个载体上分布均匀，浸渍溶液中一般加入竞争吸附剂。竞争吸附剂可以为有机酸或无机酸，优选为HCl和/或三氯乙酸，两者可分别加入浸渍液，可以同时加入浸渍液。浸渍液中HCl与三氯乙酸的重量比为0.01～100∶1，优选0.1～10∶1，竞争吸附剂在浸渍液中的浓度以氯计为0.2～5.0％，优选0.8～3.0％。浸渍液中若含有三氯乙酸，制得的载体干燥后，最好在180～230℃处理0.5～10小时，以使三氯乙酸脱附。将浸渍活性组分后的载体在80～120℃，优选100～120℃干燥8～12小时，450～800℃，优选550～650℃焙烧2～8小时即制得催化剂。上述制得的催化剂在使用前需进行还原，还原后最好进行预硫化。所述还原和预硫化均在氢气存在下进行，还原温度为470～500℃，时间为2～8小时；还原时气/剂体积比为400～700∶1，预硫化时在氢气中加入相对于催化剂重量0.05～1.5％的H2S，预硫化温度为370～450℃，时间为2～8小时。为调节催化剂中的氯含量，可在催化剂焙烧过程中加入一定量的HCl和水蒸汽进行水氯处理，水氯处理时加入的H2O/HCl摩尔比1.0～150∶1，优选20～30∶1，处理时间为0.5～5.0小时。本专利技术催化剂适用于馏程40～230℃的全馏份汽油的催化重整，所述全馏份汽油包括直馏汽油、二次加工汽油或者二者的混合物，所述二次加工汽油为催化裂化、加本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含分子筛的烃类重整催化剂，包括载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分， Ⅷ族金属 ０．０５～２．０重量％ ⅦＢ族金属 ０．０５～５．０重量％ 卤素 ０．５～１０．０重量％ 所述载体由１．０～１５．０重量％的小孔ＳＡＰＯ分子筛和８５．０～９９．０重量％的γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］组成。
【技术特征摘要】
1、一种含分子筛的烃类重整催化剂，包括载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分，VIII族金属 0.05～2.0重量％VIIB族金属 0.05～5.0重量％卤素 0.5～10.0重量％所述载体由1.0～15.0重量％的小孔SAPO分子筛和85.0～99.0重量％的γ-Al2O3组成。2、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述各活性组分的含量为：VIII族金属 0.1～1.0重量％VIIB族金属 0.1～2.0重量％卤素 1.0～3.0重量％载体由1.0～6.0重量％的小孔SAPO分子筛和94.0～99.0重量％的γ-Al2O3组成。3、按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的小孔SAPO分子筛的孔径为4.3～5.0。4、按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的SAPO分子筛选自SAPO-34、SAP...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈志祥，臧高山，王丽新，张大庆，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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