一种含有C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术涉及一种以乙烯裂解Ｃ５馏份为原料制备成含有Ｃ↓［１０］、Ｃ↓［１５］、Ｃ↓［２０］烯烃预聚物的方法，是将含有共轭双烯烃及单烯烃的乙烯裂解Ｃ↓［５］馏份在温度１４０－３００℃，压力１．０－１２．０ＭＰａ下进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应３－１２小时后降温出料，精馏除去未反应的Ｃ↓［５］组份，得含有Ｃ↓［１０］、Ｃ↓［１５］、Ｃ↓［２０］烯烃混合物的预聚物。利用本发明专利技术方法制备的预聚物生产的Ｃ↓［５］石油树脂，分子量分布窄，可以提高树脂与其它热熔胶基材ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＥＶＡ的相容性，极大地扩展了石油树脂的使用范围，可广泛应用于胶粘剂、涂料、油墨、沥青、橡胶轮胎等领域；同时有效提高Ｃ↓［５］馏份中可聚合烯烃的利用率。

【技术实现步骤摘要】
一种含有C10、C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物及其制备和应用
本专利技术属于石油化工领域，涉及一种以乙烯裂解副产的C5馏份制备预聚物的方法，特别涉及一种以乙烯裂解副产的C5馏份制备含有C10、C15、C20烯烃混合预聚物的方法。通过该方法得到的热聚物可以用于生产C5系列石油树脂，也可以生产具有特殊应用领域的C5石油树脂。
技术介绍
随着石油树脂技术的发展、市场竞争的激烈和新产品的需求，石油树脂的原料由“粗粮”向“细粮”方向的发展。要生产质量高、性能好的石油树脂产品，必须严格控制原料组成，常见的办法是控制原料的精馏条件，在原料中加入一定量的能改善产品性质的活性组份等。乙烯裂解副产物C5馏份是用于生产C5石油树脂的最良好的原料。乙烯装置使用的裂解原料不同，副产的C5馏份组成会有很大差异。由于C5馏份复杂，组成经常变化，使石油树脂产品的性质也随之变化。因此在生产石油树脂之前，要用各种方法以保证原料组成在允许范围之内。很多公司采用可靠的分离、预处理手段保证树脂组成稳定，有的采用添加某组分来改进色泽，提高产率，但是采用上述预处理技术处理的C5馏份生产的石油树脂性能较差，而且原料转化率低，树脂的原料消耗较高。在C5馏份中含有几十种碳氢烃类化合物，有异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯、a-甲基双环戊二烯等双烯烃和1.4-戊二烯、顺1.3-戊二烯、反1.3-戊二烯等双烯烃，还含有1-戊烯、顺-2戊烯、反-2戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、环戊烯等一些单烯烃，除此之外还有一些饱和的烷烃，如正丁烷、新戊烷、异戊烷、环戊烷、正戊烷、环己烷等饱和烷烃以及苯、甲苯等芳烃，其中异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯等双烯烃可以与α-烯烃进行狄尔斯(Diels)——阿尔德(Alder)反应。目前，利用Diels-Alder原理进行预处理合成高质量C5石油树脂的技术已有报道，但以C5馏份为原料进行Diels-Alder进行原料预处理的技术尚未公开。-->
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种用于生产C5石油树脂的含有C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物，同时本专利技术也提供了该预聚物的制备方法。本专利技术的制备含有C10、C15、C20烯烃热聚物的方法，是将含有双烯烃、单烯烃的乙烯裂解C5馏份在温度140～300℃，压力1.0～12.0MPa下进行Diels-Alder反应3～12小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，得含有C10、C15、C20烯烃混合物的热聚物。所述乙烯裂解C5馏份中双烯烃与单烯烃的重量比为1∶0.5～1∶2.5。所述乙烯裂解C5馏份中双烯烃为顺1.3-戊二烯、反1.3-戊二烯、环戊二烯、异戊二烯、1.4-戊二烯、双环戊二烯、甲基双环戊二烯中的至少一种。所述乙烯裂解C5馏份中单烯烃为3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、顺-2戊烯、反-2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯中的至少一种。所述乙烯裂解C5馏份中还含有C5馏份总重量10-90％的饱和烷烃。所述饱和烷烃为新戊烷、异戊烷、环戊烷、正戊烷中的至少一种。本专利技术制备的含有C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物，主要包括以下重量比份的组分：C10：70～99％，C15：2～30％，C20：0～1％。本专利技术制备的含有C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物，作为生产C5石油树脂的原料。本专利技术的效果：本专利技术所使用C5馏份中含有足够的可参与Diels-Alder反应的双烯烃和单烯烃，并且双烯烃和单烯烃的比例控制在合理的范围之内，同时在Diels-Alder反应中控制相应的反应温度和反应压力，制备成含有C10、C15、C20烯烃混合物的预聚物，为进一步的C5石油树脂的生产提供了符合特定使用性能要求的原料，提高C5馏份中稀烃的收率。实践证明，以本专利技术的预聚物为原料，在一定的反应温度、一定的反应压力下进行聚合反应，得到的石油树脂产品的软化点为90～120℃；粘度为180～250cp(180℃)；色度为8～10；分子量为650～750；分子量分布为1.4～1.7。由于合成的石油树脂软化点较高、粘度高，颜色浅，分子量较低、分子量分布窄，有效提高了树脂与其它热熔胶基材SIS、SBS、EVA的相容性，极大地扩展了石油树脂的使用范围，可广泛应用于胶粘剂、涂料、油墨、沥青、橡胶轮胎等领域。-->具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术进行进一步的描述。实施例1、在高温、高压反应釜内加入C5原料(其中C5原料中各组分的重量比份为4％的3-甲基-1-丁烯；6％的1-戊烯；8％的环戊烯；5％的顺-2戊烯；5％的反-2戊烯；8％的2-甲基-1-丁烯；3％的1.4-戊二烯；2％的顺1.3-戊二烯；1.0％的环戊二烯；5％的异戊二烯；20％异戊烷；30％的正戊烷；3％的苯)，升温至170℃，反应9小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，的到的预聚物组成如下(重量百分比计)：C5：0.1％，C10：88.4％，C15：11.4％，C20：0.1％。实施例2、将C5馏份原料(其中C5原料中各组分的重量比份为3％的3-甲基-1-丁烯；4％的1-戊烯；8％的环戊烯；5％的顺-2戊烯；5％的反-2戊烯；8％的2-甲基-1-丁烯；3％的1.4-戊二烯；4％的顺1.3-戊二烯；1.0％的环戊二烯；7％的异戊二烯；20％异戊烷；30％的正戊烷；2％的苯)加入到高温、高压反应釜内，升温至180℃，反应9小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，的到的预聚物组成如下(重量百分比计)：C5：0.2％，C10：87.1％，C15：12.7％，C20：微量实施例3、将C5馏份原料(其中C5原料中各组分的重量比份为3％的3-甲基-1-丁烯；6％的1-戊烯；4％的环戊烯；4％的顺-2戊烯；5％的反-2戊烯；6％的2-甲基-1-丁烯；6％的1.4-戊二烯；3％的顺1.3-戊二烯；1.0％的环戊二烯；7％的异戊二烯；30％异戊烷；35％的正戊烷)加入到高温、高压反应釜内，升温至190℃，反应9小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，的到的预聚物组成如下(重量百分比计)：C5：0.3％，C10：89.4％，C15：10.3％，C20：微量实施例4、将C5馏份原料(其中C5原料中各组分的重量比份为1％的3-甲基-1-丁烯；4％的1-戊烯；4％的环戊烯；3％的顺-2戊烯；4％的反-2戊烯；9％的2-甲基-1-丁烯；5％的2-甲基-2-丁烯，3％的1.4-戊二烯；1％的顺1.3-戊二烯；1％的1.3-戊二烯，1.5％的环戊二烯；5％的异戊二烯；25％异戊烷；4％的环戊烷；36％的正戊烷)加入到高温、高压反应釜内，升温至220℃，反应9小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，的到的预聚物组成如下(重量百分比计)：C5：0.1％，C10：90.4％，C15：9.5％，C20：微量。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以Ｃ↓［５］馏份制备含有Ｃ↓［１０］、Ｃ↓［１５］、Ｃ↓［２０］烯烃预聚物的方法，是将含有双烯烃、单烯烃的乙烯裂解Ｃ↓［５］馏份在温度１４０～３００℃，压力１．０～１２．０ＭＰａ下进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应３～１２小时后降温出料，精馏除去未反应的Ｃ↓［５］组份，得含有Ｃ↓［１０］、Ｃ↓［１５］、Ｃ↓［２０］烯烃混合物的热聚物。

【技术特征摘要】
1、一种以C5馏份制备含有C10、C15、C20烯烃预聚物的方法，是将含有双烯烃、单烯烃的乙烯裂解C5馏份在温度140～300℃，压力1.0～12.0MPa下进行Diels-Alder反应3～12小时后降温出料，精馏除去未反应的C5组份，得含有C10、C15、C20烯烃混合物的热聚物。2、如权利要求1所述以C5馏份制备含有C10、C15、C20烯烃预聚物的方法，其特征在于：所述乙烯裂解C5馏份中双烯烃与单烯烃的重量比为1∶0.5～1∶2.5。3、如权利要求1或2所述以C5馏份制备含有C10、C15、C20烯烃预聚物的方法，其特征在于：所述乙烯裂解C5馏份中双烯烃为顺1.3-戊二烯、反1.3-戊二烯、环戊二烯、异戊二烯、1.4-戊二烯、双环戊二烯、甲基双环戊二烯中的至少一种。4、如权利要求1或2所述以C5馏份制备含有C10、C15...

【专利技术属性】
技术研发人员：李亮，毛兵，曹耀强，王福善，潘广勤，张耀亨，齐永新，李光明，许翠红，杨晓晨，
申请(专利权)人：中国石油兰州石油化工公司，
类型：发明
国别省市：62[中国|甘肃]