利用水滑石类化合物减少汽油硫制造技术

本发明专利技术描述利用水滑石类化合物添加剂，焙烧的水滑石类化合物和／或混合的金属氧化物溶体溶液减少汽油中硫的新颖的方法。所述的添加剂可以任选还包含一种或多种金属氧化剂和／或载体。本发明专利技术也涉及减少汽油硫的方法，包括使催化裂化原料与混合的金属氧化物化合物接触，所述的金属氧化物化合物包括镁和铝，及具有至少在大约４３度和约６２度的２θ峰位显示反射的Ｘ－光衍射图样，其中化合物中镁与铝的比例为约１∶１－约１０∶１。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术通常提供一种利用水滑石类化合物和利用混合的金属氧化物化合物减少汽油硫的方法。该专利的公开包含受版权保护的资料。所述的版权所有者不反对任何人传真复制专利文献或者专利公开，因为它在美国专利和商标局专利文档或者记录中出现，但在别的方面却保留任何诸如此类的版权。专利技术背景催化裂化是一种超大规模商业应用的石油炼制工艺。在美国大多数的炼油厂汽油掺合备用料是通过该工艺生产的，几乎所有的利用所述的流化催化裂化(FCC)工艺生产。在所述的催化裂化过程中，重烃馏分通过在高温在催化剂存在下发生反应转变为轻的产品，其中大部分的转化或者裂化在气相中发生。因此原料转变为汽油，镏出液，及其他液体裂化产品，以及每一分子中有四个或更少碳原子的轻气态裂化产品。气体部分由烯烃组成和部分由饱和烃组成。在所述的裂化反应持续的过程中，有些重物料，被称为焦炭，沉积在所述的催化剂上。这降低了所述的催化剂的活性，要求再生。在从所述的用过的裂化催化剂中除去包夹的碳氢化合物之后，通过烧除所述的焦炭以恢复催化剂活性而实现再生。所述的催化裂化的三个特征步骤因此是显著的：裂化步骤，其中碳氢化合物转变为轻的产品，汽提步骤，以除去所述的催化剂上吸附的烃液，和再生步骤，以从所述的催化剂烧掉焦炭。所述再生催化剂然后在所述的裂化步骤中再利用。-->催化裂化原料通常包含形式为有机硫化合物比如硫醇，硫化物和噻吩的硫。即使在裂化过程期间，主要通过催化分解非噻吩硫化合物使约一半的硫转变为硫化氢，所述裂化法的产品相应地往往包含硫杂质。在所述的裂化产品中硫的分布取决于许多因数，包括原料，催化剂类型，是否含添加剂，转化及其他操作条件，但是在任何情况下，某一比例的硫往往进入轻的或者重的汽油馏分中，并通过进入所述的成品蓄油池。在对石油产品环境规则日益严格的情况下，例如在改良汽油(RFG)规则中，出于对硫的氧化物及其他硫的化合物在燃烧过程之后排放进入空气的忧虑，通常减少产品的硫含量。已经提出一种在裂化以前通过加氢处理从FCC原料中除去硫的方法。尽管卓有成效，但该方法就设备投资费用而言总是昂贵的，因为氢耗很高，从操作上讲也是昂贵的。另一个方法涉及所述的FCC工艺之后后处理所述的裂化产物，比如汽油。尽管这可能是有效的，但该方法存在缺点，当高辛烷值的烯烃被饱和时，可能损失有价值的产品辛烷值。在又一个方法中，流化催化裂化装置再生器中减少硫的添加剂可用于减少汽油中的硫，而不需处理原料或者裂化产物。因此，本领域需要一种在FCC加工周期期间新的改进的减少汽油中硫含量的方法。本专利技术涉及该方法，及其它的重要的目的。
技术实现思路
本专利技术提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括如本专利技术描述的一种或多种金属氧化剂和/或载体。本专利技术提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有焙烧的水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体。-->本专利技术也提供一种通过向流化催化裂化装置中加入含有混合的金属氧化物化合物，也称为水滑石类化合物前体的减少汽油硫的添加剂，从而减少汽油中硫的方法。所述的减少汽油硫的添加剂任选还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体。以下更详细描述本专利技术的这些及其他方面和优点。本专利技术的详细说明本专利技术涉及水滑石类化合物，任选含有金属氧化剂和/或载体，当加入到流化催化裂化装置中时具有优异的减少汽油中硫的能力。本专利技术所述的减少汽油硫的添加剂包括水滑石类化合物和/或坍塌的水滑石类化合物，所述的化合物例如通过以下工艺制造：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水的混合物反应，生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在温度高达约225℃热处理从步骤(a)得到的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥从步骤(a)或者步骤(b)得到的热处理的化合物以生成适合用于从汽油中减少硫的一种或多种成型体；(d)在约300℃或者更高温度下热处理从步骤(c)得到的成型体以生成一种或多种焙烧的成型体；(e)水合从步骤(d)得到的焙烧成型体以生成水滑石类化合物；和(f)任选加热所述的水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物。步骤(1)任选导致水滑石类化合物产品。制造这些水滑石类化合物和坍塌的水滑石类化合物的方法公开于US6,028,023和6,479,421中，其中所述的公开它们全部引入本专利技术作为参考。其它的用于制造水滑石类化合物的方法，例如公开于Cavani et al，Catalysis-->Today，11：173-301(1991)中，所述的公开其全部引入本专利技术作为参考。在一个实施方式中，本专利技术提供一种含有至少一种水滑石类化合物的减少汽油硫的添加剂。所述的水滑石类化合物本身(即，不含任何的另外的材料)能用作减少汽油硫的添加剂。另外，所述的至少一种水滑石类化合物包括载体和/或至少一种金属氧化剂。在另一个实施方式中，本专利技术提供一种含有至少一种水滑石类化合物，至少一种金属氧化剂和至少一种载体的减少汽油硫的添加剂。水滑石类化合物的特点在于具有通过间隙阴离子和/或水分子隔离的带正电层的结构。举例说明的天然的无机物水滑石类化合物包括羟镁铝石，鳞镁铁矿，水硅铁石，水滑石，碳酸镁铬矿，陨菱铁镍矿，水铝镍石，mannaseite，水镁铬矿和水铝钙石。其它的水滑石类化合物上述由卡瓦尼描述。在一个实施方式中，所述的水滑石类化合物本身能用作减少汽油硫的添加剂。所述的减少汽油硫的添加剂包括任何的本领域熟知的载体。举例说明的载体包括尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，含水的硅酸镁，硅酸镁，硅酸钙镁，硅酸铝，boria(蓝玉髓)，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物(例如，在ACSMonograph 184第9页，Industrial Alumina Chemicals，Misra，Chanakya，1986中公开的那些，其全部引入作为参考)，含铝金属氧化物化合物(例如，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，硅石，除了硅石的包含硅的化合物，硅石/氧化铝，氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土(例如叙永石，钠板石，锂蒙脱石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化的sepeolite，高岭土，硅藻土，硅藻土，氟碳铈镧矿)，粘土磷酸盐材料，沸石(例如ZSM-5)等等。所述的载体可以包括一种，二种，三种，四种或者更多上面描述的材料。在一个实施方式中，所述的载体是尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，-->铝酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物化合物(例如除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的)，水合氯化铝，二氧化钛，二氧化锆，或者其两种或多种的混合物。所述的减少汽油硫的添加剂可以包括一种或多种本领域熟知的金属氧化剂。例如，金属氧化剂的金属可以是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式（Ⅰ）的水滑石类化合物：　　　　（Ｘ↑［２＋］↓［ｍ］Ｙ↑［３＋］↓［ｎ］（ＯＨ）↓［２ｍ＋２ｎ］）Ａ↓［ｎ／ａ］↑［ａ－］.ｂＨ↓［２］Ｏ　　（Ⅰ）　，　　　　其中Ｘ是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Ｙ是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；ａ是ＣＯ↓［３］，ＮＯ↓［３］，ＳＯ↓［４］，Ｃｌ，ＯＨ，Ｃｒ，Ｉ，ＳｉＯ↓［３］，ＨＰＯ↓［３］，ＭｎＯ↓［４］，ＨＧａＯ↓［３］，ＨＶＯ↓［４］，ＣｌＯ↓［４］，ＢＯ↓［３］或者其两种或多种的混合物；ａ是１，２或者３；ｂ为０－１０；和选择ｍ和ｎ以使ｍ／ｎ为约１－约１０；所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：　　　　（ａ）使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；　　　　（ｂ）任选在高达约２２５℃的温度下热处理来自步骤（ａ）的混合的金属氧化物化合物；　　　　（ｃ）干燥来自步骤（ａ）或者步骤（ｂ）的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；　　　　（ｄ）在约３００℃或者更高温度下热处理来自步骤（ｃ）的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；　　　　（ｅ）使来自步骤（ｄ）的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和　　　　（ｆ）任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和／或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；　　　　其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ＩＣＤＤ　　ｃａｒｄ　　３５－９６５，ＩＣＤＤ　　Ｃａｒｄ　　Ｎｏ．２２－０７００，ＩＣＤＤ　　Ｃａｒｄ　　Ｎｏ．３５－１２７５，或者ＩＣＤＤ　　Ｃａｒｄ　　Ｎｏ．３５－０９６４的ＩＣＤＤ　　ｃａｒｄ中一致的２θ峰位的Ｘ－光衍射图样。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2003-12-5 10/729,270;US 2003-12-31 10/749,6951.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(I)的水滑石类化合物：(X2+mY3+n(OH)2m+2n)An/aa-·bH2O    (I)，其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；a是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4，BO3或者其两种或多种的混合物；a是1，2或者3；b为0-10；和选择m和n以使m/n为约1-约10；所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中一致的2θ峰位的X-光衍射图样。2.根据权利要求1的方法，其中X是镁，Y是铝。3.根据权利要求2的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。4.根据权利要求1的方法，其中所述的成型体还包含至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，铝，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。5.根据权利要求4的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。6.根据权利要求1的方法，其中成型体还包含载体。7.根据权利要求5的方法，其中所述的载体包含尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。8.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+或者其两种或多种的混合物。9.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+或者其两种或多种的混合物。10.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙或者其两种或多种的混合物。11.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。12.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。13.根据权利要求1的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。14.根据权利要求1的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。15.根据权利要求1的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。16.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(I)的水滑石类化合物：(X2+mY3+n(OH)2m+2n)An/aa-·bH2O    (I)，其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；a是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4，BO3或者其两种或多种的混合物；a是1，2或者3；b为0-10；和选择m和n以使m/n为约1-约10；所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中一致的2θ峰位的X-光衍射图样，和(ii)至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。17.根据权利要求16的方法，其中X是镁，Y是铝。18.根据权利要求17的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。19.根据权利要求16的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。20.根据权利要求16的方法，其中成型体还包含载体。21.根据权利要求20的方法，其中所述的载体包含尖晶石，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。22.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。23.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。24.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。25.根据权利要求16的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。26.根据权利要求16的方法，其中在方法的步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。27.根据权利要求16的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。28.根据权利要求16的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。29.根据权利要求16的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。30.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括通式(III)的水滑石类化合物：(X2+mY3+n(OH)2m+2n)OHn-·bH2O  (III)其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；b为0-10，选择m和n以使m/n的比例为约1-约10，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中那些一致的2θ峰位的X-光衍射图样。31.根据权利要求30的方法，还包括载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。32.根据权利要求30的方法，其中X是镁，Y是铝。33.根据权利要求32的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。34.根据权利要求30的方法，还包括至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。35.根据权利要求34的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。36.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。37.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。38.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。39.根据权利要求30的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。40.根据权利要求30的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。41.根据权利要求30的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。42.根据权利要求30的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。43.根据权利要求30的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。44.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种成型体接触，所述的成型体包括(i)通式(III)的水滑石类化合物：(X2+mY3+n(OH)2m+2n)OH-n·bH2O    (III)其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或者其两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或者其两种或多种的混合物；b为0-10，选择m和n以使m/n的比例为约1-约10，所述的水滑石类化合物通过如下方法制备，所述的方法包括：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥来自步骤(a)或者步骤(b)的热处理的化合物以生成一种或多种适合用于从汽油中减少硫的成型体；(d)在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成一种或多种焙烧成型体；(e)使来自步骤(d)的焙烧成型体进行水合以生成水滑石类化合物；和(f)任选加热水滑石类化合物以基本上除去所有的隙间水和/或阴离子以生成坍塌的水滑石类化合物；其中所述的水滑石类化合物具有几乎和选自ICDD card 35-965，ICDD Card No.22-0700，ICDD Card No.35-1275，或者ICDD Card No.35-0964的ICDD card中那些一致的2θ峰位的X-光衍射图样，和(ii)至少一种金属氧化剂，其中金属氧化剂中的金属选自锑，铋，镉，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，镱，钇，锌，或者其两种或多种的混合物。45.根据权利要求44的方法，还包括载体，所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁，硅酸镁钙，硅酸铝，硅酸钙，氧化铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，水合硝酸铝，氢氧化铝化合物，除氧化铝或者氢氧化铝化合物以外的含铝金属氧化物化合物，水合氯化铝，硅石，除硅石以外的含硅化合物，硅石/氧化铝，二氧化钛，二氧化锆，粘土，粘土磷酸盐材料，沸石，或者其两种或多种的混合物。46.根据权利要求44的方法，其中X是镁，Y是铝。47.根据权利要求46的方法，其中Mg∶Al的摩尔比为约1∶1-约10∶1，其中所述的水滑石类化合物具有至少在约8和约15度之间的2θ峰位显示反射的X-光衍射图样。48.根据权利要求44的方法，其中以相当的氧化物计算，至少一种金属氧化剂的含量至少为约15wt％。49.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。50.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。51.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。52.根据权利要求44的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。53.根据权利要求44的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。54.根据权利要求44的方法，其中所述的水滑石成型体含量为至少约1ppm，至少约2ppm，或者至少约5ppm。55.根据权利要求44的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约5％或更多。56.根据权利要求44的方法，其中水滑石成型体占再生器装料的约10％或更多。57.一种减少流化催化裂化装置生产的汽油中硫浓度的方法，包括使催化裂化原料与有效量的一种或多种混合的金属氧化物化合物接触，所述的混合的金属氧化物化合物由如下方法制备，所述的方法包括：(a)使含有至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的含水混合物反应以生成形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(b)任选在高达约225℃的温度下热处理来自步骤(a)的混合的金属氧化物化合物以生成热处理的形式为含水淤浆的混合的金属氧化物化合物；(c)干燥来自步骤(b)的热处理的化合物以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种适合用于减少汽油中硫的成型体；和(d)任选在约300℃或者更高温度下热处理来自步骤(c)的成型体以生成混合的金属氧化物化合物的一种或多种焙烧成型体。58.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物的二价金属阳离子选自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或者其两种或多种的混合物。59.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)三价金属化合物的三价金属阳离子选自Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，Ce3+，或者其两种或多种的混合物。60.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的二价金属化合物选自氧化镁，羟基乙酸镁，乙酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氯化镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁钙，或者其两种或多种的混合物。61.根据权利要求57的方法，其中步骤(a)的三价金属化合物选自氢氧化铝水合物，氧化铝，乙酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，水合的硅酸铝，硅酸铝钙，或者其两种或多种的混合物。62.根据权利要求57的方法，其中在步骤(a)中，在混合的金属氧化物化合物中，二价金属阳离子与三价金属阳离子比例为约1∶1-约10∶1，约1∶1-约6∶1，约1.5∶1-约6∶1，或者约2∶1-约5∶1。63.根据权利要求57的方法，还包括载体，其中所述的载体包含尖晶石，氧化镁，乙酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，铝酸镁，水合的硅酸镁，硅酸镁...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿尔伯特A菲尔海利希，布鲁斯基纳，
申请(专利权)人：英特凯特公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]