聚酰胺酰亚胺树脂组合物及涂料制造技术

一种聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其含有(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水、及(C)有机溶剂，所述(A)聚酰胺酰亚胺树脂中，相对于来源于全部异氰酸酯和/或全部二胺的结构单元，包含合计为30摩尔％以上的来源于3,3'‑二甲基联苯‑4,4'‑二异氰酸酯和/或3,3'‑二甲基联苯‑4,4'‑二胺的结构单元。

Polyamide imide resin composition and coating

A polyamide imide resin composition containing a polyamide imide resin (A), (B) (C), water and organic solvent, the polyamide imide resin (A), relative to the structural units derived from all isocyanate and / or all two amines, including the total structural unit of 30 mol% more than two 3,3'from methylbiphenyl 4,4' diisocyanate and / or 3,3'two two 4,4' methyl diphenyl amine.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺酰亚胺树脂组合物及涂料
本专利技术的实施方式涉及聚酰胺酰亚胺树脂组合物、使用了该树脂组合物的涂料、及其利用。
技术介绍
聚酰胺酰亚胺树脂由于耐热性、耐化学药品性及耐溶剂性优异，所以作为各种基材的涂敷剂被广泛使用。例如，作为漆包线用清漆、耐热涂料等被使用。专利文献1中，记载了透明性高的聚酰胺酰亚胺树脂。此外，近年来，从环保方面、安全卫生方面、经济性及涂装作业性等方面出发，介质中使用水来代替有机溶剂的水性树脂溶液受到注目，报告有使碱性化合物与残存在树脂末端的羧基发生作用的聚酰胺酰亚胺树脂的水溶化方法(专利文献2)，被适用于各种用途。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-197339号公报专利文献2：日本专利第3491624号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题上述水溶性聚酰胺酰亚胺树脂由于具有以下特征：能够通过水稀释成任意的浓度，与氟树脂水分散液的混合性优异，此外涂膜的耐热性及硬度优异，所以特别是作为家电或厨房器具用涂料中的氟树脂粘合剂是有益的。该家电或厨房器具用的涂料为体现非粘合性的氟树脂与体现与基材的密合性的聚酰胺酰亚胺树脂的混合系这样的涂料构成，为了在涂膜的烧成时使氟树脂在涂膜表面发生取向，需要氟树脂发生熔融的400℃左右下的高温烧成。然而，由以往的水溶性聚酰胺酰亚胺树脂得到的涂膜存在对家电或厨房器具所要求的与基材的密合性及耐蒸汽性差的问题，特别是不适用于饭煲或高压锅等需要蒸汽耐性的用途。本专利技术的实施方式的课题是提供能够形成也适于要求耐蒸汽性等的家电或厨房器具中的使用的、密合性和耐蒸汽性优异的涂膜的聚酰胺酰亚胺树脂组合物、以该聚酰胺酰亚胺树脂组合物作为涂膜成分而成的涂料、及具有由该涂料得到的涂膜的物品。用于解决问题的方法本专利技术的一实施方式涉及一种聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，含有(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水、及(C)有机溶剂，所述(A)聚酰胺酰亚胺树脂中，相对于来源于全部异氰酸酯和/或全部二胺的结构单元，包含合计30摩尔％以上的来源于3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺的结构单元。本专利技术的另一实施方式涉及一种氟涂料，其中，含有上述聚酰胺酰亚胺树脂组合物、及氟树脂。本专利技术的另一实施方式涉及一种物品，其在至少一部分的表面具有通过上述氟涂料形成的涂膜。本专利技术的另一实施方式涉及饭煲的锅、高压锅、及OA设备用辊，其在表面具有通过上述氟涂料形成的涂膜。本专利技术的另一实施方式涉及上述聚酰胺树脂组合物在氟涂料中的应用。本专利技术的另一实施方式涉及上述聚酰胺树脂组合物在具有被暴露于水蒸汽中的表面的物品的该表面上的涂膜中的应用。本专利技术的另一实施方式涉及上述氟涂料在形成于物品的至少一部分的表面的涂膜中的应用。本专利技术的另一实施方式涉及上述氟涂料在具有被暴露于水蒸汽中的表面的物品的该表面上的涂膜中的应用。专利技术效果根据本专利技术的实施方式，通过使用分子中包含规定量的3,3′-二甲基联苯结构单元的聚酰胺酰亚胺树脂，在高温烧成后也能够形成与基材的密合性及耐蒸汽性优异的涂膜。此外，通过制成水系的涂料，能够有助于VOC削减。具体实施方式1.聚酰胺酰亚胺树脂组合物本实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂组合物是包含(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水、及(C)有机溶剂的水系聚酰胺酰亚胺树脂组合物。<(A)聚酰胺酰亚胺树脂>(A)成分的聚酰胺酰亚胺树脂中，相对于来源于全部异氰酸酯和/或全部二胺的结构单元，包含合计为30摩尔％以上的来源于3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺的结构单元。即，聚酰胺酰亚胺树脂是使二异氰酸酯化合物和/或二胺化合物与作为酸成分的三元酸酐(或三元酸酰氯)反应而得到的树脂，本实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂是在全部二异氰酸酯和/或全部二胺中包含30摩尔％以上的3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺作为构成该树脂的单体的树脂。从使耐蒸汽性进一步提高的观点出发，上述具有3,3′-二甲基联苯结构的二异氰酸酯和/或二胺的合计量在二异氰酸酯和/或二胺中，更优选为45摩尔％以上，进一步优选为55摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上。另一方面，从确保在作为(B)成分的水中的溶解性的观点出发，该合计量优选为80摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下。作为具有3,3′-二甲基联苯结构的二异氰酸酯和/或二胺，从使作业环境提高的观点出发，优选使用3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯。在另一实施方式中，来源于3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺的结构单元相对于聚酰胺酰亚胺树脂的全部构成单元，优选包含合计15摩尔％以上。即，作为构成该树脂的单体，在也包括作为酸成分的羧酸在内的全部单体中，包含15摩尔％以上的3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺。从确保耐蒸汽性和在水中的溶解性的观点出发，来源于3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺的结构单元在树脂中更优选为25摩尔％以上，进一步优选为30摩尔％以上，另一方面，优选为50摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以下。作为除3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯以外的二异氰酸酯成分，可列举出4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、3,3′-二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、及异佛尔酮二异氰酸酯等。从反应性的观点出发，优选将4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯并用。这些能够并用的二异氰酸酯可以使用任一种，也可以将多种组合使用。另外，在为了避免经日变化而需要的情况下，作为二异氰酸酯，也可以使用以封端剂将异氰酸酯基稳定化而得到的封端型异氰酸酯。作为封端剂，有醇、酚、及肟等，没有特别限制。作为除3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺以外的二胺化合物，可列举出4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基醚、4,4′-二氨基二苯基砜、3,3′-二氨基二苯基砜、苯二甲基二胺、苯二胺、及异佛尔酮二胺等。它们也是除了单独使用以外，也可以将多种以任意的组合来使用。作为(A)聚酰胺酰亚胺树脂的酸成分即三元酸酐，可列举出偏苯三酸酐，作为三元酸酰氯，可列举出氯化偏苯三酸酐等。从减轻对环境的负荷的观点出发，优选使用偏苯三酸酐等。作为酸性分，除了上述的三元酸酐(或三元酸酰氯)以外，可以在不损害聚酰胺酰亚胺树脂的特性的范围内使用二羧酸、四羧酸二酐等。作为二羧酸，可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、及癸二酸等。作为四羧酸二酐，可列举出均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、及联苯四羧酸二酐等。它们除了可以单独使用以外，也可以将多种以任意的组合来使用。从保持聚酰胺酰亚胺树脂的特性的观点出发，除三元酸以外的羧酸(二羧酸和四羧酸)的总量优选在全部羧酸中在0～30摩尔％的范围内使用。关于二异氰酸酯和/或二胺与酸成分(三元酸酐或氯化三元酸酐和根据需要使用的二羧酸及四羧酸二酐的合计量)的使用比率，从所生成的聚酰胺酰亚胺树脂的分子量及交联度的观点出发，相对于酸成分的总量1.0摩本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，含有(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水、及(C)有机溶剂，所述(A)聚酰胺酰亚胺树脂中，相对于来源于全部异氰酸酯和/或全部二胺的结构单元，包含合计为30摩尔％以上的来源于3,3′‑二甲基联苯‑4,4′‑二异氰酸酯和/或3,3′‑二甲基联苯‑4,4′‑二胺的结构单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.30 JP 2015-0928441.一种聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，含有(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水、及(C)有机溶剂，所述(A)聚酰胺酰亚胺树脂中，相对于来源于全部异氰酸酯和/或全部二胺的结构单元，包含合计为30摩尔％以上的来源于3,3′-二甲基联苯-4,4′-二异氰酸酯和/或3,3′-二甲基联苯-4,4′-二胺的结构单元。2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，(A)聚酰胺酰亚胺树脂的数均分子量为5,000～50,000。3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，将(A)聚酰胺酰亚胺树脂的羧基和使酸酐基开环而得到的羧基合计而得到的酸值为10～80mgKOH/g。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，(B)水的含量相对于(A)聚酰胺酰亚胺树脂、(B)水及(C)有机溶剂的合计量为10质量％以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，该聚酰胺酰亚胺树脂组合物被用于具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥笃，齐藤康之，原田雄太，
申请(专利权)人：日立化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP