聚酰亚胺前体树脂组合物制造技术

一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份、(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份、以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体包含下述通式(1)所示的结构单元。{式中，R1和R2各自独立地选自氢原子、碳数1～20的一价脂肪族烃和芳香族基团，X1为碳数4～32的四价有机基团}。

Polyimide precursor resin composition

A resin composition is characterized by comprising: (a) polyimide precursor 100 mass fraction, (b) silicone surfactant 0.001 to 5 mass fraction, and (c) organic solvent, the a polyimide precursor contains the structural unit shown in the following general formula (1). {type, R1 and R2 are independently selected from hydrogen atoms, carbon number 1 ~ 20 univalent aliphatic hydrocarbon and aromatic groups, X1 as carbon number 4 ~ 32 tetravalent organic group}.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺前体树脂组合物
本专利技术涉及聚酰亚胺前体树脂组合物。本专利技术还公开了聚酰亚胺膜及其制造方法、层叠体及其制造方法、以及显示器基板及其制造方法。
技术介绍
聚酰亚胺树脂是不溶解、不熔解的超耐热性树脂，具备耐热氧化性、耐热特性、耐辐射线性、耐低温性、耐化学试剂性等优异的特性。因此，聚酰亚胺树脂在包括电子材料在内的广泛领域中得以应用。作为电子材料领域中的聚酰亚胺树脂的应用例，可列举出例如绝缘涂布材料、绝缘膜、半导体、TFT-LCD的电极保护膜等。最近，为了替代在显示器材料的领域中一直使用的玻璃基板，还研究了将其用作利用了其轻巧性、柔软性的柔性基板。例如，专利文献1公开了膜厚偏差小的聚酰亚胺树脂组合物、以及使用了其的柔性器件用基板。在要求透明性的领域中，提出了通过向树脂骨架中导入氟的手段、对主链骨架赋予弯曲性的手段、导入大体积侧链的手段等来阻碍电荷移动络合物的形成，从而使其表现出透明性的聚酰亚胺树脂。例如，专利文献2中，作为显示装置的构成材料而提出了向树脂骨架中导入有2,2’-双(三氟甲基)联苯胺(以下也称为TFMB)的聚酰亚胺树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2014/073591号专利文献2：国际公开第2013/191180号
技术实现思路
专利技术要解决的问题想要对柔性基板应用透明聚酰亚胺树脂时，在玻璃等基板上涂布含有聚酰亚胺前体的树脂组合物而形成涂膜，接着，将其加热干燥，进一步将前体进行酰亚胺化而制成聚酰亚胺膜，根据需要在该膜上形成器件后，剥离该膜而得到目标物。上述工序中，在形成涂膜后使其进行加热干燥时将形成有涂膜的基板搬运至干燥设备时，需要用多个支承体来支承基板从而消除由基板自重导致的弯曲。这对于获得膜厚均匀的膜而言是必要的措施，尤其在基板为大型基板的情况下是必不可少的。此时，涂膜之中的接触支承体的区域与不接触支承体的区域在导热方面产生局部差异。其结果，存在接触支承体的部分的聚酰亚胺树脂膜产生颜色不均、无法获得颜色均匀的膜这一问题。至今为止的专利文献没有公开能够消除这种颜色不均的组成。本专利技术是鉴于上述提及的问题点而进行的。因此，本专利技术的目的在于，提供会赋予在涂布干燥时不会因基板与支承体是否接触而产生颜色不均、残留应力小、透明性高且均匀的聚酰亚胺树脂膜的聚酰亚胺前体组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了实现上述目的而进行了深入研究。其结果发现：以特定的质量比包含具有特定结构的聚酰亚胺前体和有机硅系表面活性剂的树脂组合物能够实现上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所示：[1]一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份；(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份；以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体包含下述通式(1)所示的结构单元。{式中，R1和R2各自独立地选自氢原子、碳数1～20的一价脂肪族烃基和芳香族基团；X1为碳数4～32的四价有机基团。}[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，前述(a)聚酰亚胺前体同时包含下述式(2)和(3)分别示出的结构单元。{式(3)中，X2为碳数4～32的四价有机基团，其中，不包括四价有机基团为源自均苯四酸二酐的四价有机基团的情况}[3]根据[2]所述的树脂组合物，其中，上述通式(3)中的X2为源自选自由4,4’-(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐和4,4’-氧双邻苯二甲酸二酐组成的组中的至少1种的四价有机基团。[4]根据[2]或[3]所述的树脂组合物，其中，通式(3)中的X2为源自4,4’-(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸酐的四价有机基团。[5]根据[2]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(a)聚酰亚胺前体中，上述式(2)所示的结构单元与上述式(3)所示的结构单元的摩尔比为90:10～50:50的范围。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(a)聚酰亚胺前体还包含下述式(4)所示的结构单元。[7]一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份；(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份；以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体是具有下述式(2)所示结构单元的聚酰亚胺前体(a1)与具有下述式(5)所示结构单元的聚酰亚胺前体(a2)的混合物。[8]根据[7]所述的树脂组合物，其中，在(a)聚酰亚胺前体中，聚酰亚胺前体(a1)与聚酰亚胺前体(a2)的摩尔比为90:10～50:50的范围。[9]根据[7]或[8]所述的树脂组合物，其中，前述(a)聚酰亚胺前体是还包含聚酰亚胺前体(a3)的混合物，所述聚酰亚胺前体(a3)具有下述式(4)所示的结构单元。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(b)有机硅系表面活性剂具有下述式(6)所示的结构单元。{式中，n表示1以上且5以下的整数。}[11]根据[1]～[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(c)有机溶剂包含沸点为170～270℃的范围的化合物。[12]根据[1]～[11]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(c)有机溶剂包含20℃下的蒸气压为250Pa以下的化合物。[13]根据[1]～[12]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述(c)有机溶剂包含选自由N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯和下述通式(7)所示化合物组成的组中的至少一种化合物。{式中，R3为甲基或正丁基。}[14]根据[1]～[13]中任一项所述的树脂组合物，其还含有(d)烷氧基硅烷化合物。[15]一种树脂膜，其特征在于，其含有：具有下述通式(9)所示结构单元的聚酰亚胺、以及有机硅系表面活性剂，换算成15μm厚的黄色度(YI)为20以下，换算成0.1μm厚的308nm下的吸光度为0.1以上。{式中，X1为碳数4～32的四价有机基团。}[16]前述树脂膜，其是包含下述式(10)所示结构单元的树脂膜，针对该树脂膜通过XPS测定的Si原子的浓度为0.001原子％以上且0.5原子％以下。[17]前述树脂膜，其是包含下述通式(10)所示结构单元的树脂膜，将该树脂膜制成10cm×10cm的薄膜并在不同的5处测定的YI的最大值与最小值之差为2以下。[18]一种树脂膜的制造方法，其特征在于，其包括：将[1]～[14]中任一项所述的树脂组合物涂布在基板表面上的涂布工序；将所涂布的树脂组合物干燥而去除溶剂的溶剂去除工序；将前述基板和前述干燥后的树脂组合物加热，使该树脂组合物中包含的树脂前体进行酰亚胺化，从而形成聚酰亚胺树脂膜的加热工序；以及将前述聚酰亚胺树脂膜从该基板上剥离的剥离工序。[19]根据[18]所述的树脂膜的制造方法，其中，前述剥离工序包括：自基板侧照射激光后，将前述聚酰亚胺树脂膜从前述基板上剥离的工序。[20]一种层叠体的制造方法，其特征在于，其包括：将[1]～[14]中任一项所述的树脂组合物涂布在基板表面上的涂布工序；以及将该基板和该树脂组合物加热，使该树脂组合物中包含的该树脂前体进行酰亚胺化，从而形成聚酰亚胺树脂膜的加热工序。[21]一种显示器基板的制造方法，其特征在于，其包括：将[1]～[14]中任一项所述的树脂组合物涂布于基板的涂布工序；将所涂布的树脂组合物加热而形成聚酰亚胺树脂膜的加热工序；在前本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份；(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份；以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体包含下述通式(1)所示的结构单元，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.13 JP 2015-0509711.一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份；(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份；以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体包含下述通式(1)所示的结构单元，式(1)中，R1和R2各自独立地选自氢原子、碳数1～20的一价脂肪族烃基和芳香族基团；X1为碳数4～32的四价有机基团。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述(a)聚酰亚胺前体同时包含下述式(2)和(3)分别示出的结构单元，式(3)中，X2为碳数4～32的四价有机基团，其中，不包括四价有机基团为源自均苯四酸二酐的四价有机基团的情况。3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，上述通式(3)中的X2为源自选自由4,4’-(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐和4,4’-氧双邻苯二甲酸二酐组成的组中的至少1种的四价有机基团。4.根据权利要求2或3所述的树脂组合物，其中，通式(3)中的X2为源自4,4’-(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸酐的四价有机基团。5.根据权利要求2～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(a)聚酰亚胺前体中，上述式(2)所示的结构单元与上述式(3)所示的结构单元的摩尔比为90:10～50:50的范围。6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(a)聚酰亚胺前体还包含下述式(4)所示的结构单元，7.一种树脂组合物，其特征在于，其含有：(a)聚酰亚胺前体100质量份；(b)有机硅系表面活性剂0.001～5质量份；以及(c)有机溶剂，所述(a)聚酰亚胺前体是具有下述式(2)所示结构单元的聚酰亚胺前体(a1)与具有下述式(5)所示结构单元的聚酰亚胺前体(a2)的混合物，8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，在(a)聚酰亚胺前体中，聚酰亚胺前体(a1)与聚酰亚胺前体(a2)的摩尔比为90:10～50:50的范围。9.根据权利要求7或8所述的树脂组合物，其中，所述(a)聚酰亚胺前体是还包含聚酰亚胺前体(a3)的混合物，所述聚酰亚胺前体(a3)具有下述式(4)所示的结构单元，10.根据权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(b)有机硅系表面活性剂具有下述式(6)所示的结构单元，式(6)中，n表示1以上且5以下的整数。11.根据权利要求1～10中任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫本佳季，饭塚康史，米谷昌树，金田隆行，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP