聚酰胺酰亚胺树脂、固化性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术提供可溶于通用溶剂且能够得到从可见光区域至300nm附近的紫外线区域的透光性高的固化物(固化涂膜)的热固化型树脂组合物、以及能够适宜用于其制备的聚酰胺酰亚胺树脂。具体而言，涉及醇改性聚酰胺酰亚胺树脂、含有该聚酰胺酰亚胺树脂的固化型树脂组合物及其固化物，所述醇改性聚酰胺酰亚胺树脂如下得到：使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与三羧酸酐(a2)反应而生成聚酰胺酰亚胺树脂(a)，然后使醇化合物(b)反应，从而得到。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺酰亚胺树脂、固化性树脂组合物及其固化物
本专利技术涉及聚酰胺酰亚胺树脂、含有该聚酰胺酰亚胺树脂的固化性树脂组合物及其固化物。聚体而言，本专利技术涉及可以适宜用于除了耐热性以外还要求其透明性的领域的聚酰胺酰亚胺树脂、含有该聚酰胺酰亚胺树脂的固化性树脂组合物及其固化物，所述领域例如有：光学材料用领域；印刷电路基板的阻焊材料、冰箱、电饭锅等家庭用电器的保护材料及绝缘材料、液晶显示器、液晶显示器件、有机及无机电致发光显示器、有机及无机电致发光器件、LED显示器、发光二极管、电子纸、太阳能电池、TSV、光纤、光波导等中使用的保护材料、绝缘材料、粘接剂、反射材料等领域；液晶取向膜、滤色器用保护膜等显示装置领域等。
技术介绍
聚酰胺酰亚胺树脂的耐热性、机械物性优异，逐渐在以电气电子产业为中心的各种领域中使用，近年来，以减轻对环境的负担为目的，要求能溶解于EDGA(二乙二醇单乙醚乙酸酯)等通用溶剂的性能。此外，鉴于聚酰胺酰亚胺树脂具有的耐热性、机械物性，期待在上述液晶显示器、LED显示器等要求固化物的透明性的领域中的使用。这些领域中，要求例如从可见光区域至紫外线区域(300nm附近)的透光性。作为能溶解于通用溶剂的聚酰胺酰亚胺树脂，例如公开了：使具有脂肪族结构的异氰酸酯的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与偏苯三酸酐反应而得到的聚酰胺酰亚胺树脂(例如参照专利文献1)。但是，使用专利文献1中公开的聚酰胺酰亚胺树脂得到的固化物的透明性不充分，例如，透光率的测定中尤其是紫外线区域(300nm附近)的透光性不充分。于是，已知使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与具有脂肪族结构的三羧酸酐(a2)反应而得到的聚酰胺酰亚胺树脂能够维持对于通用溶剂的可溶性，并且能够与固化性树脂配混并进一步固化来提供具有优异的透明性的固化物(固化涂膜)(参照专利文献2)。但是，将该聚酰胺酰亚胺树脂与固化性树脂、反应稀释剂配混而得到的固化性树脂组合物存在保存稳定性、可使用时间短、处理性不充分的倾向。专利文献1：日本特开2001-316469号公报专利文献2：WO2010/107045小册子
技术实现思路
专利技术要解决的问题于是，本专利技术的课题在于，提供一种包含可溶于通用溶剂的聚酰胺酰亚胺树脂、即使与固化性树脂配混也具有保存稳定性、可使用时间长、进而能够制造具有优异的透明性的固化物(固化涂膜)的固化性树脂组合物及其固化物。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究，结果发现：通过用醇化合物对使前述由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与三羧酸酐(a2)反应而得到的聚酰胺酰亚胺树脂的末端基团的酸酐基进行改性，从而使其可溶于通用溶剂，且即使与固化性树脂配混时也具有保存稳定性、可使用时间长，进而将该树脂组合物固化而得到的固化物的耐热性和透明性也优异，由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其如下得到：使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与三羧酸酐(a2)反应而生成聚酰胺酰亚胺树脂(a)，然后使醇化合物(b)反应，从而得到。另外，本专利技术涉及含有前述醇改性聚酰胺酰亚胺树脂(A)和固化性树脂(B)的固化性树脂组合物。进而，本专利技术涉及一种固化物，其特征在于，其是使前述固化性树脂组合物固化而成的。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供包含可溶于通用溶剂的聚酰胺酰亚胺树脂、即使与固化性树脂也具有保存稳定性、可使用时间长、进而能够制造具有优异的透明性的固化物(固化涂膜)的固化性树脂组合物及其固化物。具体实施方式本专利技术的醇改性聚酰胺酰亚胺树脂(A2)如下得到：使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与三羧酸酐(a2)反应而生成聚酰胺酰亚胺树脂(A1)，然后使醇化合物(b)反应，从而得到。作为所述由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)，可以举出由具有线性脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯、由具有环式脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯等。作为由具有线性脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯，例如可以举出：HDI3N(由六亚甲基二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))、HTMDI3N(由三甲基六亚甲基二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))等。它们可以组合使用，也可以单独使用。作为由具有环式脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯，例如可以举出：IPDI3N(由异佛尔酮二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))、HTDI3N(由氢化甲苯二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))、HXDI3N(由氢化二甲苯二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))、NBDI3N(由降冰片烷二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))、HMDI3N(由氢化二苯基甲烷二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯(包含五聚体等聚合物))等。作为本专利技术中使用的、由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)，从能够得到Tg特别高且热物性优异的固化涂膜的方面出发，优选由具有环式脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯，特别优选由异佛尔酮二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯。需要说明的是，由异佛尔酮二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型三异氰酸酯可以包含五聚体等聚合物。由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)中的由具有环状脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯的含有率，以化合物(a1)的质量作为基准，从能够得到Tg高且热物性优异的固化涂膜的方面出发，优选为50～80质量％，更优选为80～100质量％，最优选为100质量％。另外，在不损害本专利技术的聚酰胺酰亚胺树脂的溶剂溶解性的范围内，也可以使用通过上述异氰酸酯化合物与各种多元醇的氨基甲酸酯化反应而得到的加合物。本专利技术中使用的含有羧基的聚酰胺酰亚胺树脂(A1)通过由上述异氰酸酯化合物(a1)和三羧酸酐(a2)直接形成酰亚胺键，从而可以以不经过稳定性等存在问题的聚酰胺酸中间体的方式合成再现性良好、溶解性良好且透明性优异的聚酰胺酰亚胺树脂。本专利技术中通过使用三羧酸酐(a2)作为聚酰胺酰亚胺的原料而得到的聚酰胺酰亚胺树脂的透明性提高。作为这样的三羧酸酐，可以举出分子内具有芳香族结构的三羧酸酐和分子内具有脂肪族结构的三羧酸。其中，从存在固化性树脂组合物的贮藏稳定性优异、可使用时间也长、固化物的耐热解温度优异的倾向出发，优选分子内具有脂肪族结构的三羧酸。作为前述分子内具有芳香族结构的三羧酸酐，可以举出偏苯三酸酐、萘-1,2,4-三羧酸酐等。另外，作为前述具有脂肪族结构的三羧酸酐，例如可以举出具有线性脂肪族结构的三羧酸酐、具有环式脂肪族结构的三羧酸酐等。作为具有线性脂肪族结构的三羧酸酐，例如可以举出丙三酸酐等。作为具有环式脂肪族结构的三羧酸酐，例如可以举出环己烷三羧酸酐、甲基环己烷三羧酸酐、环己烯三羧酸酐、甲基环己烯三羧酸酐等。本专利技术中使用的具有脂肪族结构的三羧酸酐中，从能够得到透明性优异、此外Tg高且热物性优异的固化涂膜的方面出发，优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其如下得到：使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与三羧酸酐(a2)反应而生成聚酰胺酰亚胺树脂(A1)，然后使醇化合物(a3)反应，从而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.18 JP 2013-1494091.一种醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其如下得到：使由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)与具有环式脂肪族结构的三羧酸酐(a2)反应而生成聚酰胺酰亚胺树脂(A1)，然后使其与醇化合物(a3)反应，从而得到，所述醇改性聚酰胺酰亚胺树脂的数均分子量为1000～8000的范围。2.根据权利要求1所述的醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其中，所述具有环式脂肪族结构的三羧酸酐(a2)的羧基的摩尔数(M1)及酸酐基摩尔数(M2)的总摩尔数与所述由具有脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯(a1)的异氰酸酯基的摩尔数(N)之比〔(M1)+(M2)/(N)〕为1.1～3。3.根据权利要求1所述的醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其中，所述聚酰胺酰亚胺树脂(A1)与醇化合物(a3)的反应中，该聚酰胺酰亚胺树脂(A1)中的酸酐基摩尔数(M3)与醇化合物(a3)的羟基的摩尔数(L)之比为M3/L＝1～5的范围。4.根据权利要求1所述的醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其中，所述异氰脲酸酯型多异氰酸酯化合物(a1)为由具有环式脂肪族结构的异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型多异氰酸酯。5.根据权利要求1所述的醇改性聚酰胺酰亚胺树脂，其中，所述异氰脲酸酯型多异氰酸酯化合物(a1)为由异佛尔酮二异氰酸酯合成的异氰脲酸酯型...

【专利技术属性】
技术研发人员：村上晃一，宫垣敦志，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP