光致变色噻吩并苯并吡喃化合物制造技术

本发明专利技术涉及光致变色化合物，例如下式(Ia)和/或(Ib)所示的噻吩并苯并吡喃化合物：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光致变色噻吩并苯并吡喃化合物专利
本专利技术涉及具有光致变色性能的噻吩并-噻吩基环吡喃化合物，和包含这样的化合物的光致变色组合物和制品。专利技术背景光致变色化合物和材料，在响应电磁辐射(或者“光化辐射”)的某些波长时，典型地经历从一种形式或状态到另一形式的转换，并且每种形式具有与之相关的特性或者可区分的吸收光谱。典型地，在曝露于光化辐射时，许多光致变色材料从封闭形式(其对应于光致变色材料的未活化的(或者漂白的，或者基本上无色)状态)转换成开放形式(其对应于光致变色材料活化的(或者有色)状态)。在没有曝露于光化辐射时，这样的光致变色材料从活化(或者有色)状态可逆地转换回未活化的(或者漂白状)态。组合物和制品例如眼镜透镜(其包含光致变色材料或者其上施用了光致变色材料(例如处于光致变色涂料组合物形式))典型地显示出无色(或者透明)和有色态，其对应于其中所含的和/或施用到其上的光致变色材料的无色和有色态。光致变色化合物和材料典型的特征在于不同的性能例如光致变色性能，其包括但不限于衰减(fade)速率，光密度变化(有时候称作ΔOD)和二向色性。令人期望的是开发新的光致变色化合物。进一步令人本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式(Ia)和(Ib)中至少一种所示的光致变色化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种下式(Ia)和(Ib)中至少一种所示的光致变色化合物，其中对于每个式(Ia)和(Ib)独立地，R1、R2、R3和R4在每种情况中独立地选自氢；烃基；取代的烃基；间断的烃基；取代的间断的烃基，其中每个间断的烃基和每个取代的间断的烃基在每种情况中独立地用选自下面的至少一个间断基团间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-B(R11’)-，-P(R11’)-，-P(O)(R11’)-，-S(O)-，-SO2-，-N＝N-，-C(O)N(R11’)-，-OC(O)N(R11’)-，-N(R11’)C(O)N(R11’)-，-N(R11’)-，其中R11’在每种情况中独立地选自氢、烃基或者取代的烃基，-Si(OR8’)w(R8’)t-，其中w和t每个独立地选自0-2，条件是w和t之和是2，和每个R8’独立地选自氢、烃基和取代的烃基，及其两个或更多个间断基团的组合；卤素；氰基；和-N(R11”)R12’，其中R11”和R12’每个独立地选自氢、烃基或者取代的烃基，或者R11”和R12’一起形成环结构或者包括至少一个杂原子的环结构；或者R1和R2一起形成环结构；或者R3和R4一起形成环结构；和B和B’每个独立地选自未取代的芳基、取代的芳基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、烯基和炔基，或者B和B’一起形成环结构。2.权利要求1的光致变色化合物，其中对于每个式(Ia)和(Ib)独立地，R1和R2一起形成所述环结构，并且所述环结构选自下式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)，其中式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)所示的每个环结构是在碳a和b处稠合到所述光致变色化合物的，n对于式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)独立地是1-4，p对于式(IIb)和(IIc)独立地是1或者2，R5对于每个n独立地和对于式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)独立地，和R6对于每个p独立地和对于式(IIb)和(IIc)独立地，在每种情况中独立地选自氢；烃基；取代的烃基；间断的烃基；取代的间断的烃基，其中每个间断的烃基和每个取代的间断的烃基在每种情况中独立地用选自下面的至少一个间断基团间断：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-B(R11’)-，-P(R11’)-，-P(O)(R11’)-，-S(O)-，-SO2-，-N＝N-，-C(O)N(R11’)-，-OC(O)N(R11’)-，-N(R11’)C(O)N(R11’)-，-N(R11’)-，其中R11’在每种情况中独立地选自氢、烃基或者取代的烃基，-Si(OR8’)w(R8’)t-，其中w和t每个独立地选自0-2，条件是w和t之和是2，和每个R8’独立地选自氢、烃基和取代的烃基，及其两个或更多个间断基团的组合；卤素；氰基；和-N(R11”)R12’，其中R11”和R12’每个独立地选自氢、烃基或者取代的烃基，或者R11”和R12’一起形成环结构或者包括至少一个杂原子的环结构；和R7和R8对于式(IId)独立地，每个独立地选自氢；烃基；取代的烃基；间断的烃基；和取代的间断的烃基，其中每个间断的烃基和每个取代的间断的烃基每个独立地用选自下面的至少一个间断基团间断：-O-、-S-、-N(R11’)-，其中R11’选自氢、烃基或者取代的烃基，及其两个或更多个间断基团的组合；或者R7和R8一起形成环结构。3.权利要求2的光致变色化合物，其中，R3、R4、R5对于每个n独立地，和R6对于每个p独立地，在每种情况中独立地选自，氢；氰基；反应性取代基；相容取代基；选自氟、氯和溴的卤素；C1-C20烷基；C1-C20全卤代烷基；C3-C10环烷基；取代或未取代的苯基，苯基取代基选自下面的至少之一：羟基、卤素、羰基、C1-C20烷氧基羰基、氰基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20全卤代烷基及其组合；-O-R10’或者-C(O)-R10’或者-C(O)-OR10’，其中R10’是氢、C1-C20烷基、苯基(C1-C20)烷基、单(C1-C20)烷基取代的苯基(C1-C20)烷基、单(C1-C20)烷氧基取代的苯基(C1-C20)烷基、(C1-C20)烷氧基(C2-C20)烷基、C3-C10环烷基或者单(C1-C20)烷基取代的C3-C10环烷基；-N(R11’)R12’，其中R11’和R12’每个独立地是氢、C1-C20烷基、苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并吡啶基、芴基、C1-C20烷基芳基、C3-C10环烷基、C4-C20双环烷基、C5-C20三环烷基或者C1-C20烷氧基烷基，其中所述芳基是苯基或者萘基，或者R11’和R12’与氮原子一起形成环；或者R3和R4一起形成选自下面的环状环结构：环烷基、稠环环烷基、芳基、稠环芳基和稠环环烷基-芳基；R7和R8每个独立地选自，(i)氢、羟基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C10环烷基、烯丙基、苄基或者取代的苄基，所述苄基取代基选自卤素、C1-C20烷基或者C1-C20烷氧基；和(ii)选自下面的未取代的、单-、二-或者三-取代的基团：苯基、萘基、菲基、芘基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基或者吲哚基，所述基团取代基在每种情况中独立地选自卤素、C1-C20烷基或者C1-C20烷氧基；或者(iii)R7和R8一起形成选自下面的螺取代基：取代或未取代的螺碳环状环，其含有3-10个碳原子，取代或未取代的螺杂环状环，其含有1或2个氧原子和包括螺碳原子的3-10个碳原子，所述螺碳环状环和螺杂环状环是与0、1或者2个苯环稠合的，所述取代基是氢或者C1-C20烷基；和B和B’在每种情况中独立地选自：芳基，其是用反应性取代基或者相容取代基单取代的；取代的苯基；取代的芳基；取代的9-久洛里定基；取代的杂芳基，该杂芳基选自吡啶基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并吡啶基、二氢吲哚基和芴基，其中苯基、芳基、9-久洛里定基或者杂芳族取代基是反应性取代基R；未取代的、单-、二-或者三-取代的苯基或者芳基；9-久洛里定基；或者选自下面的未取代的、单-或者二-取代的杂芳基：吡啶基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并吡啶基、二氢吲哚基和芴基，其中每个苯基、芳基和杂芳族取代基每个独立地是：羟基，基团-C(＝O)R21，其中R21是-OR22，-N(R23)R24，哌啶基或者吗啉基，其中R22是烯丙基、C1-C20烷基、苯基、单(C1-C20)烷基取代的苯基、单(C1-C20)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-C20)烷基、单(C1-C20)烷基取代的苯基(C1-C20)烷基、单(C1-C20)烷氧基取代的苯基(C1-C20)烷基、C1-C20烷氧基(C2-C20)烷基或者C1-C20卤代烷基，R23和R24每个独立地是C1-C20烷基、C5-C10环烷基、苯基或者取代的苯基，苯基取代基是C1-C20烷基或者C1-C20烷氧基，和所述卤素取代基是氯或者氟，芳基，单(C1-C20)烷氧基芳基，二(C1-C20)烷氧基芳基，单(C1-C20)烷基芳基，二(C1-C20)烷基芳基，卤代芳基，C3-C10环烷基芳基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷氧基，C3-C10环烷氧基(C1-C20)烷基，C3-C10环烷氧基(C1-C20)烷氧基，芳基(C1-C20)烷基，芳基(C1-C20)烷氧基，芳氧基，芳氧基(C1-C20)烷基，芳氧基(C1-C20)烷氧基，单-或者二(C1-C20)烷基芳基(C1-C20)烷基，单-或者二-(C1-C20)烷氧基芳基(C1-C20)烷基，单-或者二-(C1-C20)烷基芳基(C1-C20)烷氧基，单-或者二-(C1-C20)烷氧基芳基(C1-C20)烷氧基，氨基，单-或者二-(C1-C20)烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C20)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氢吲哚基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，四氢喹啉并，四氢异喹啉并，吡咯烷基，C1-C20烷基，C1-C20卤代烷基，C1-C20烷氧基，单(C1-C20)烷氧基(C1-C20)烷基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基或者卤素；选自下面的未取代的或者单取代的基团：吡唑基、咪唑基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吩嗪基和吖啶基，每个所述取代基是C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基或者卤素；下面之一所示的基团：其中K是-CH2-或者-O-，和M是-O-或者取代的氮，条件是当M是取代的氮时，K是-CH2-，取代的氮取代基是氢、C1-C20烷基或者C1-C20酰基，每个R25在每个出现之处独立地选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、羟基和卤素，R26和R27每个独立地是氢或者C1-C20烷基，和u是整数0-2；或者下式所示的基团：其中R28是氢或者C1-C20烷基，和R29是选自下面的未取代的、单-或者二-取代的基团：萘基、苯基、呋喃基和噻吩基，其中取代基是C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或者卤素；或者B和B’一起形成下面之一：芴-9-亚基、单或者二取代的芴-9-亚基，每个所述芴-9-亚基取代基独立地选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基和卤素。4.权利要求3的光致变色化合物，其中，R3、R4、R5对于每个n独立地，和R6对于每个p独立地，在每种情况中独立地选自：氢；氰基；C1-C6烷基；C3-C7环烷基；C1-C8全卤代烷基；氟；氯；溴，-O-R10’；和取代或未取代的苯基，苯基取代基选自下面的至少之一：羟基、卤素、C1-C6烷氧基羰基、氰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6全卤代烷基；R7和R8每个独立地选自氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基和C3-C7环烷基，或者R7和R8一起形成选自取代或未取代的含有3-10个碳原子的螺碳环状环的螺取代基；和B和B’在每种情况中独立地选自：未取代的芳基，C1-C6烷氧基取代的芳基，C1-C6全卤代烷基取代的芳基，吗啉基取代的芳基，和哌啶基取代的芳基。5.权利要求2的光致变色化合物，其中，对于式(Ia)和(Ib)独立地，R3、R4、R5、R6、B之一，和B’在每种情况中独立地用下式(III)所示的基团L取代的：式(III)–[S1]c-[Q1–[S2]d]d’-[Q2–[S3]e]e’-[Q3–[S4]f]f’–S5–P其中：(a)Q1、Q2和Q3在每个出现之处独立地选自：选自未取代的芳基、取代的芳基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的环烷基、取代的环烷基、未取代的杂环烷基和取代的杂环烷基的二价基团；其中芳基取代基、杂芳基取代基、环烷基取代基和杂环烷基取代基每个独立地选自P、液晶介晶、卤素、多(C1-C18烷氧基)、C1-C18烷氧基羰基、C1-C18烷基羰基、C1-C18烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、全氟(C1-C18)烷氧基、全氟(C1-C18)烷氧基羰基、全氟(C1-C18)烷基羰基、全氟(C1-C18)烷基氨基、二-(全氟(C1-C18)烷基)氨基、全氟(C1-C18)烷硫基、C1-C18烷硫基、C1-C18乙酰基、C3-C10环烷基、C3-C10环烷氧基、直链C1-C18烷基和支化的C1-C18烷基；其中所述直链C1-C18烷基和支化的C1-C18烷基是用选自氰基、卤素和C1-C18烷氧基的基团单取代的；或者其中所述直链C1-C18烷基和支化的C1-C18烷基是用独立地选自卤素、-M(T)(v-1)和-M(OT)(v-1)的至少两个基团多取代的，其中M选自铝、锑、钽、钛、锆和硅，T选自有机官能团、有机官能烃基、脂肪族烃基和芳烃基，和v是M的化合价；(b)c、d、e和f每个独立地选自整数1-20；和每个S1、S2、S3、S4和S5独立地在每个出现之处选自间隔单元，该间隔单元选自：(i)亚烷基、取代的亚烷基、卤代亚烷基、取代的卤代亚烷基、-Si(CH2)g-和-(Si[(CH3)2]O)h-，其中g在每个出现之处独立地选自整数1-20；h在每个出现之处独立地选自整数1-16；和所述用于亚烷基和卤代亚烷基的取代基独立地选自C1-C18烷基、C3-C10环烷基和芳基；(ii)-N(Z)-、-C(Z)＝C(Z)-、-C(Z)＝N-、-C(Z’)2-C(Z’)2-和单键，其中Z在每个出现之处独立地选自氢、C1-C18烷基、C3-C10环烷基和芳基，和Z’在每个出现之处独立地选自C1-C18烷基、C3-C10环烷基和芳基；和(iii)-O-、-C(＝O)-、-C≡C-、-N＝N-、-S-、-S(＝O)-、-(O＝)S(＝O)-、-(O＝)S(＝O)O-、-O(O＝)S(＝O)O-和直链或者支化的C1-C24亚烷基残基，所述C1-C24亚烷基残基是未取代的、用氰基或者卤素单取代的，或者用卤素多取代的，条件是当两个含有杂原子...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓军，B·R·斯特普，E·施皮特勒，肖文静，M·塔马苏洛，R·W·沃尔特斯，
申请(专利权)人：光学转变公司，
类型：发明
国别省市：美国,US