四环液晶化合物制造技术

本发明专利技术公开了一种四环液晶化合物，结构通式如（１）所示：其中Ｒ是碳数为１～１０的直链烷基或直链烷氧基。本发明专利技术的液晶化合物具有清亮点高、相溶性好的优点，主要用于液晶显示。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种四环液晶化合物，用于液晶显示材料领域。
技术介绍
近年来随着液晶显示技术的迅速发展，对液晶显示材料也提出更高的要求。用于平板显示的液晶材料通常是由5～20种不同特性的液晶化合物按一定比例混合而成的，每一种化合物对液晶配方的贡献不同，例如既有极性较大的液晶化合物组分，也有非极性的液晶化合物组分；有清亮点较高的液晶组分，也有清亮点低、粘度小的液晶组分，混合形成配方以后可以取长补短，获得最佳显示性能。在美国专利US4419264A1中公开了结构式如下所示的液晶化合物：其中R1，R2为不超过8个碳原子的烷基或烷氧基，其中一个或两个取代基X为氟，其余取代基X为氢。该四环液晶化合物具有很高的清亮点，但是粘度也较大，并且相溶性较差。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术中的不足，提供一种不仅清亮点高，而且粘度小、相溶性好、低温显示性能好的四环液晶化合物。本专利技术所涉及的化合物是一种极性较小的四环液晶化合物，分子呈棒状线型结构，含有四个六圆环，清亮点高，而且在分子中心插入可以自由旋转的乙撑桥键，因而相溶性好，低温显示性能得到改善，适合作为一种高清亮点组分在混合液晶配方应用。本专利技术是一种四环液晶化合物，其特点是结构通式如(1)所示：其中R是碳数为1～10的直链烷基或直链烷氧基。-->本专利技术的第二特点在于R优选碳数为1～7的直链烷基或直链烷氧基。本专利技术的第三特点在于R优选碳数为1～5的直链烷基或直链烷氧基。本专利技术的第四特点在于结构式如下所示：本专利技术的第五特点在于结构式如下所示：本专利技术中R不局限于碳数为1～10的直链烷基或直链烷氧基，R也可以是碳数为1～10的带有支链的烷基、烷氧基，R还可以氟或氯。本专利技术化合物具有以下的优点：1)本专利技术和已知结构四环化合物相比，其引入乙撑桥键，其分子共轭程度降低，不但相溶性得到改善，而且具有粘度小的特点，低温显示性能好。2)本专利技术不仅相溶性得到改善，而且保留了四环液晶化合物清亮点高的优点。本专利技术的合成路线如下所示：本专利技术化合物的制备方法包含以下步骤：(1)4-甲氧基苯甲醛与硼氢化钠进行还原反应得到4-甲氧基苯甲醇；-->(2)4-甲氧基苯甲醇与浓盐酸进行氯代反应得到4-甲氧基苄氯；(3)4-甲氧基苄氯与镁粉反应制备格氏试剂，再进行偶联反应制得1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷；(4)1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷与氢溴酸反应，乙酸作溶剂进行脱甲基反应得到4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚；(5)4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚在催化氢化得到4，4′-(1，2-亚乙基)二环己醇；(6)4，4′-(1，2-亚乙基)二环己醇在氧化下得到4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮；(7)4-烷基溴苯或4-烷氧基溴苯格氏试剂与4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮偶联，水解后得到叔醇衍生物；(8)叔醇衍生物在硫酸氢钟催化下脱水成烯衍生物；(9)烯衍生物进行催化氢化，重结晶得到本专利技术的目标化合物。具体实施方式以下结合实施例对本
技术实现思路
做进一步说明。实施例1 1，2-双(4-(4-乙基苯基)环己基)乙烷的制备步骤1：4-甲氧基苯甲醇的制备将11.4g硼氢化钠、200ml乙醇加入到500ml三口烧瓶中，搅拌下缓慢滴加134g 4-甲氧基苯甲醛，控制滴加速度使反应温度不超过35℃，滴完后搅拌下继续反应1小时。将反应物倒入200ml质量浓度为5％的稀盐酸中，用200ml甲苯萃取两次。减压蒸除甲苯得油状液体128g，4-甲氧基苯甲醇的收率94％。步骤2：4-甲氧基苄氯的制备将上步反应所得4-甲氧基苯甲醇128g加入到500ml三口瓶中，加入浓盐酸300ml，室温下搅拌反应2小时。分出油层，水层用200ml石油醚萃取。石油醚与油层合并，用5％碳酸氢钠水洗至中性，无水碳酸钾干燥。减压蒸除石油醚，蒸镏得无色油状液体109g，4-甲氧基苄氯的收率84％。步骤3：1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷氮气保护下将镁粉3g，一小粒碘，20mL四氢呋喃加入250mL四口瓶中，升温到60℃，-->开始滴加31g4-甲氧基苄氯与80mL四氢呋喃混合溶液。约0.5～1小时滴完，再加热升温至回流，反应5小时。自然冷却至室温，倒入稀盐酸中，滤出固体，该固体用乙醇与乙酸乙酯混合溶液重结晶得白色固体16g，1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷收率66％。步骤4：4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚将12.1g 1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷，100mL冰醋酸，50mL40％的氢溴酸加入到250mL反应瓶中，加热升温到回流，反应9小时。冷却过夜，析出晶体。过滤，洗涤，晾干，得到灰色晶体4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚10g，4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚收率93.5％。步骤5：4，4′-(1，2-亚乙基)二环己醇将18g4，4′-(1，2-亚乙基)二苯酚，1g碳酸钠，2g5％钯/碳，200mL乙醇加入高压釜中。通入氢气初压为4MPa，升温至120℃反应6小时。冷却，滤去催化剂，减压浓缩得白色固体18g。步骤6：4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮将18g三氧化铬、26.5g浓硫酸、30g水配成铬酸水溶液，备用。在500mL三口瓶中加入4，4′-(1，2-亚乙基)二环己醇23g，丙酮300mL，搅拌溶解。冰水浴降温到10℃以下，滴加配好的铬酸水溶液，控制滴加速度使反应温度不超过15℃，约0.5小时滴加完毕。滴完后保温反应1.5小时，加入异丙醇5mL，过滤。滤饼用丙酮洗涤，滤液减压浓缩。加入30mL石油醚，析出晶体。过滤得晶体18.5g，气相色谱含量为98％，4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮的收率85.6％。结构鉴定：IR(KBr，cm-1)：2951，2922，2900，2853，1712(νC＝O)，1162，938。1HNMR(500MHz，CDCl3，δ)：1.256～1.445(8H，m)；1.700(2H，s)；2.055(4H，d)；2.296～2.399(8H，m)。以上结构鉴定数据表明所得化合物确实是中间体4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮。步骤7：4，4’-(1，2-亚乙基)双((4-乙基苯基)环己醇)氮气保护下将2.9g镁粉、30mL干燥的四氢呋喃、一小粒碘加入到250mL四口瓶中。滴加溶有18.5g4-溴乙苯70mL的干燥四氢呋喃溶液。控制滴加速度使反应温度保持在45℃～55℃之间，约1小时滴完，再保温反应0.5小时。滴加溶有10.1g4，4′-(1，2-亚乙基)二环己酮的50mL的干燥四氢呋喃溶液，滴完后加热回流2h。冷却至室温，将反应物倒入冰与稀盐酸溶液中水解。加入100mL甲苯萃取2次，水洗至中性。合并有机相，无水硫酸镁干燥。-->步骤8：1，2-双(4-(4-乙基苯基)-1-环己烯基)乙烷将上一步反应所得溶液加入到反应瓶中，加入对甲苯磺酸1.0g，加热至回流，分水。反应2小时后，TLC检测脱水完全。冷却至室温，先用5％碳酸钠水溶液洗涤，再水洗至中性，无水硫酸镁干燥。减压蒸除甲苯，石油醚重结晶得白色晶体12.5g。步骤9：1，2-双(4-(4-乙基苯基)环己基)乙烷将10.0g 1，2-双(4-(4-乙基苯基)-1-环己烯基)乙烷，1.0g 5％钯/碳，50mL四氢呋喃加入反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四环液晶化合物，其结构通式如（１）所示：＊＊＊（１）其中Ｒ是碳数为１～１０的直链烷基或直链烷氧基。

【技术特征摘要】
1、一种四环液晶化合物，其结构通式如(1)所示：其中R是碳数为1～10的直链烷基或直链烷氧基。2、根据权利要求1所述四环液晶化合物，其中R是碳数为1～7的直链烷基或直链烷氧基。3、根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：安忠维，杜渭松，李建，李娟利，王户生，邓登，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：87[中国|西安]