N-[(3-杂环基)丙烯酰基]苯基-2-羟基乙酰胺类衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及酰胺类化合物及其制备方法和应用，具体涉及N‑[(3‑杂环基)丙烯酰基]苯基‑2‑羟基乙酰胺类衍生物及其制备方法和应用。本发明专利技术解决的技术问题是提供一种可作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的酰胺类化合物。该化合物的结构式如式Ⅰ所示。本发明专利技术采用生物活性基团拼接原理，将杂环化合物引入酰胺化合物中，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，从而为新型抗氧化剂及杀虫剂的创制奠定了较好的基础。

[N (3 heterocyclyl) acryloyl] phenyl 2 hydroxyl acetamide derivatives and preparation method and application thereof

The present invention relates to amide compounds and preparation method and application thereof, in particular to [N (3 heterocyclyl) acryloyl] phenyl 2 hydroxyl acetamide derivatives and preparation method and application thereof. The technical problem solved by the invention is to provide an amide compound which can be used as an antioxidant and an agricultural insecticide. The structural formula of the compound is shown in equation 1. The invention adopts the principle of combination of bioactive groups, the heterocyclic compounds by introducing amide compounds, found some novel structure, excellent activity of active compounds or compounds, so as to lay a good foundation for creating new antioxidants and pesticides.

【技术实现步骤摘要】
N-[(3-杂环基)丙烯酰基]苯基-2-羟基乙酰胺类衍生物及其制备方法和应用
本专利技术涉及酰胺类化合物及其制备方法和应用，具体涉及N-[(3-杂环基)丙烯酰基]苯基-2-羟基乙酰胺类衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
抗氧化剂能有效地延缓或抑制许多物质，特别是糖、脂、蛋白质、核酸等生物大分子的氧化变质，在许多领域都有着十分广泛的应用：(1)在食品加工方面，抗氧化剂能抑制油脂氧化，防止其酸败，常作为食品抗氧化添加剂；(2)在生命科学和医学领域，抗氧化剂能清除体内自由基，减缓机体过氧化状态的形成，预防和治疗自由基引起的各种疾病，提高机体免疫能力，从而保护人体健康；(3)在化学工业领域，抗氧化剂作为化工产品的稳定性添加剂，提高产品的抗氧化性能，从而延长其使用寿命。由于抗氧化剂在工农业生产及日常生活中都发挥着不可替代的作用，因此，高效、经济、低毒的抗氧化剂的研究与开发具有十分重要的意义。另一方面，农药特别是杀虫剂的长期大量使用不仅污染了环境、破坏了生态平衡，还导致了严重的“3R”(残留、抗性和害虫再猖獗)和“三致”(致癌、致畸形和致突变)问题。这些问题引起了人类广泛的关注，如何有效地解决这些问题是人类面临的一项长期而艰巨的任务。这样，在农药面临着巨大的挑战，而人类又离不开农药的情况下，寻找对有害生物高效、对非靶标生物安全、在环境中易降解且降解产物对人类健康和生态环境安全的“环境和谐农药”或“绿色农药”已经成了农药研究的热点和前沿。酰胺类化合物具有广泛的生物活性，包括杀菌、抗氧化、植物生长调节等。因此，在过去几十年中，对其进行了广泛而深入的研究，发现了许多新型高效的化合物，而且还不断有结构新颖、作用方式独特、性能优异、对有害生物高效、对非靶标生物安全、在环境中易降解且降解产物对人类健康和生态环境安全的品种报道。到目前为止，还未见有酰胺类化合物作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种可作为抗氧化剂和农用杀虫剂使用的酰胺类化合物。本专利技术的N-[(3-杂环基)丙烯酰基]苯基-2-羟基乙酰胺类衍生物，其结构式如式Ⅰ所示：其中，R1为R2为氢或卤素；R3为氢或卤素；X为O或S。优选的，R1为优选结构式如式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示：本专利技术解决的第二个技术问题是提供上述化合物的制备方法。化合物的制备方法，包括如下步骤：1)在氨基苯乙酮和二氯甲烷的混合物中，加入三乙胺，形成溶液Ⅰ；2)在搅拌和冰水浴的条件下，将乙酰氧基乙酰氯和二氯甲烷的混合液滴加到溶液Ⅰ中，控制反应温度保持在0～5℃；3)反应完成后，洗涤，减压蒸馏，得到粗产品，再重结晶，即得到中间体；4)将中间体溶于无水乙醇中，再加入NaOH的乙醇溶液，得到溶液Ⅱ；5)在搅拌下，将结构式为R1-CHO的醛和无水乙醇的混合液滴加到溶液Ⅱ中，控制反应温度升温至50℃回流；6)反应完毕后，加入蒸馏水，并调节pH值至7，有固体沉淀析出，过滤，洗涤，重结晶，即得产物；其中，氨基苯乙酮为4-氨基苯乙酮或者3-氨基苯乙酮，需要根据目标产物的结构来选择氨基苯乙酮的氨基具体位置。该方法在进行羟醛缩合反应的同时，乙酰氧基还在NaOH的催化下发生了水解反应生成醇，即一次完成了两步反应，提高了反应效率。本专利技术还提供本专利技术化合物在制备抗氧化剂中的用途。本专利技术的化合物，具有优异的抗氧化性能，可用作抗氧化剂。本专利技术还提供本专利技术化合物在杀灭农业害虫中的用途。本专利技术的化合物，也可用作杀虫剂，对粘虫、朱砂叶螨、淡色库蚊等农业害虫具有较好的毒杀活性。因此，优选所述农业害虫为粘虫、朱砂叶螨或淡色库蚊。本专利技术采用生物活性基团拼接原理，将杂环化合物引入酰胺化合物中，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，从而为新型抗氧化剂及杀虫剂的创制奠定了较好的基础。具体实施方式本专利技术提供结构式如式Ⅰ所示的化合物：其中，R1为R2为氢或卤素；R3为氢或卤素；X为O或S。优选的，R1为在苯环上的位置可以为邻位、间位或者对位等，优选为间位或对位，即优选结构式如式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示：以下是本专利技术优选的一些化合物。本专利技术的化合物，可以采用常规的制备方法得到。优选的制备方法如下：该方法在第二步合成中，在进行羟醛缩合反应的同时，乙酰氧基还在NaOH的催化下发生了水解反应生成醇，即一次完成了两步反应，提高了反应效率。具体的，该方法的步骤也包括中间体的制备和目标产物的合成两个步骤。其中，中间体的制备方法具体如下：1)在氨基苯乙酮和二氯甲烷的混合物中，加入三乙胺，形成溶液Ⅰ；2)在搅拌和冰水浴的条件下，将乙酰氧基乙酰氯和二氯甲烷的混合液滴加到溶液Ⅰ中，控制反应温度保持在0～5℃；3)反应完成后，洗涤，减压蒸馏，得到粗产品，再重结晶，即得到中间体。目标产物的合成方法具体如下：4)将中间体溶于无水乙醇中，再加入NaOH的乙醇溶液，得到溶液Ⅱ；5)在搅拌下，将醛(即R1-CHO)和无水乙醇的混合液滴加到溶液Ⅱ中，控制反应温度升温至50℃回流；6)反应完毕后，加入蒸馏水，并调节pH值至7，有固体沉淀析出，过滤，洗涤，重结晶，即得到目标产物。其中，氨基苯乙酮为4-氨基苯乙酮或者3-氨基苯乙酮，需要根据目标产物的结构来选择氨基苯乙酮的氨基具体位置。本专利技术的化合物，具有优异的抗氧化性能，可用作抗氧化剂。本专利技术的化合物，也可用作杀虫剂，对粘虫、朱砂叶螨、淡色库蚊等农业害虫具有较好的毒杀活性。下面结合实施例对本专利技术的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例1化合物1～9的合成1、化合物1的合成方法(1)将3-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10mL)后，加入到50mL三颈瓶中，再将三乙胺(3mL)加入到该溶液。在搅拌和冰水浴的条件下，将乙酰氧基乙酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5mL)的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入三颈瓶中，控制反应温度保持在0-5℃，并通过薄层硅胶板(TLC)检测终点。当反应完成后，依次用盐酸(10％)和氢氧化钠(10％)洗涤反应液，减压蒸馏除去溶剂(二氯甲烷)，得到粗产品，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体。(2)将自制的中间体(0.005mol)溶于无水乙醇(20mL)，加入到50mL三颈瓶中，再将NaOH的乙醇溶液(10％，2.5mL)加入到该溶液。在搅拌下，将糠醛(0.005mol)和无水乙醇(10mL)的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入三颈瓶中，控制反应温度升温至50℃回流，并通过薄层硅胶板(TLC)检测终点。反应完毕后，向混合液中加入3—4倍体积的蒸馏水，用10％HCl将溶液的pH值调节至约为7，有固体沉淀析出，过滤，洗涤，得到粗产品再用无水乙醇重结晶，即得到产品。棕色粉末状固体；IR(KBr)νmax(cm-1):3427,3331,1649,1605,1548,1482,1384,981,752,723；1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):9.98(s,1H),8.43(s,1H),8.05(d,J＝8.0Hz,1H),7.95(s,1H),7.76(d,J＝7.6Hz,1H),7.60(d,J＝15.2Hz,1H),7.53–7.47(m,2H),7.12(d,J＝3.2Hz,1H),6.72(s,1本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式如式Ⅰ所示的化合物：

【技术特征摘要】
2017.04.25 CN 20171027667861.结构式如式Ⅰ所示的化合物：其中，R1为R2为氢或卤素；R3为氢或卤素；X为O或S。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：R1为3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于：结构式如式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示：4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，其结构式如下：5.权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)在氨基苯乙酮和二氯甲烷的混合物中，加入三乙胺，形成溶液Ⅰ；2)在搅拌和冰水浴的条件下，将乙酰氧基乙酰氯和二氯甲烷的混合液滴加到溶液Ⅰ中，控制反应温度保持在0～5℃；3)反应完成后，洗...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐志宏，高扬，岳媛，严映坤，杨建，刘辉，唐孝荣，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川,51