【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及从自动沉降组合物中分离溶解和/或分散的具有二价或更高价的金属离子(这类金属离子在下文简称为“多价”),尤其是铁、铬和/或锌阳离子的方法。本专利技术还涉及酸型螯合阳离子交换树脂,尤其是含有亚氨基二乙酸官能团的那些,在该阳离子交换树脂至少部分载带多价金属阳离子,特别是铁、铬和/或锌阳离子以后的再生方法。在一个特别感兴趣的实施例中,本专利技术有关用于从自动沉积液中除去铁、铬和/或锌阳离子的这种离子交换树脂的再生方法。自动沉积包括使用固体浓度较低的(通常低于约10%)含水树脂涂料组合物,以在浸于其中的金属表面上形成固体浓度较高的(通常高于约10%)涂层,金属表面浸于该组合物中的时间越长,涂层的厚度和面积密度(即每单位涂层面积的质量)随之增加。自动沉积有些类似于电沉积,但不需要借助外电流使树脂颗粒沉积在金属表面上。通常,自动沉积组合物是含水酸溶液,该溶液含有分散在其中的呈细分散形式的固体树脂颗粒。当所用的金属基质浸于该液中形成的涂层通常是潮湿的,而且很不耐用,尽管其强度足以维持其抗重力作用和适中的喷涂力。在此情况下,该涂层称为-->“未固化”。为使自动沉积涂覆 ...
【技术保护点】
一种方法包括下列步骤:(Ⅰ)使选自正亚铁和锌亚铁金属表面的一种金属表面与自动沉积组合物接触,所述组合物含水和:(A)稳定分散的有机涂料树脂约5-550g/L;(B)氟化物离子约0.4-5g/L;(C)足量的选自重铬酸盐、过氧化氢、正铁离子及其混合物的氧化剂,每升氧化剂可提供约0.01-0.2氧化当量;和(D)一种氢离子源,其量足以使自动沉积组合物PH范围约为1.6-3.8,所述接触持续足够长时间,使接触的金属表面涂覆一层含有机涂料树脂的薄膜,所述薄膜与金属表面粘着足够牢,当涂覆过的金属表面从接触的自动沉积组合物中移出时,不会在重力影响下流掉,干燥后,在金属表面上形成一层光滑 ...
【技术特征摘要】
US 1992-3-6 07/847,5431、一种方法包括下列步骤:(Ⅰ)使选自正亚铁和锌亚铁金属表面的一种金属表面与自动沉积组合物接触,所述组合物含水和:(A)稳定分散的有机涂料树脂约5-550g/L;(B)氟化物离子约0.4-5g/L;(C)足量的选自重铬酸盐、过氧化氢、正铁离子及其混合物的氧化剂,每升氧化剂可提供约0.01-0.2氧化当量;和(D)一种氢离子源,其量足以使自动沉积组合物PH范围约为1.6-3.8,所述接触持续足够长时间,使接触的金属表面涂覆一层含有机涂料树脂的薄膜,所述薄膜与金属表面粘着足够牢,当涂覆过的金属表面从接触的自动沉积组合物中移出时,不会在重力影响下流掉,干燥后,在金属表面上形成一层光滑的涂层;(Ⅱ)步骤(Ⅰ)结束时,使至少占总体积30%的自动沉积液与足量酸型螯合阳离子交换树脂接触,以使自动沉积液中至少部分含量的溶解铁、铬和锌阳离子从自动沉积液转移至离子交换树脂上,并等量置换自动沉积液中溶解的氢离子;和(Ⅲ)步骤(Ⅱ)结束时,使自动沉积液,不加另外的表面活性剂,与选自正亚铁和锌亚铁金属表面的另外金属表面接触,以便干燥后在另外的金属表面上形成光滑的涂层。2、按权利要求1的一种方法,包括另外的一些步骤:(Ⅳ)将步骤(Ⅱ)中用过的阳离子交换树脂与在步骤(Ⅱ)中和所述阳离子交换树脂接触的自动沉积液分离;(Ⅴ)使步骤(Ⅳ)分离出的阳离子交换树脂与足够量的酸性溶液接触足够长的时间,以至少取代部分多价金属离子,从而使阳离子交换树脂的交换容量得以恢复;和(Ⅵ)使含有选自铁、铬和锌阳离子的多种阳离子的自动沉积液与步骤(Ⅴ)中再生的酸型阳离子交换树脂接触足够长时间,以使自动沉积液中至少部分溶解铁、铬和锌阳离子从自动沉积液转移至离子交换树脂,并等量置换自动沉积液中的溶解氢离子。3、按权利要求2的一种方法,其特征为(ⅰ)步骤(Ⅱ)中自动沉积组合物和酸型螯合离子交换树脂的相对用量是:在步骤(Ⅱ)结束时,每单位体积离子交换树脂中结合的铁、铬和锌阳离子的总量至少是每单位体积离子交换树脂结合铁、铬和锌阳离子总量的75%,由于等量的离子交换树脂和更大量的自动沉积组合物接触;(ⅱ)步骤(Ⅴ)中酸和螯合离子交换树脂的相对用量是:在步骤(Ⅴ)结束时,每单位体积的离子交换树脂结合的铁、铬和锌阳离子总量不大于每单位体积离子交换树脂结合的铁、铬和锌阳离子总量的40%,由于等量阳离子交换树脂与步骤(Ⅱ)开始时所用的一定体积的自动沉积组合物相接触,该自动沉积组合物体积比阳离子交换树脂的体积大100倍;(ⅲ)在自动沉积组合物中,稳定分散的有机涂料树脂的浓度为40-120g/L,氟化物离子浓度为0.5-3.0g/L,每升氧化等同物浓度为0.011-0.09,它选自过氧化氢、正铁离子及其混合物,PH为1.7-3.0。4、按权利要求3的一种方法,其特征为:(ⅰ)步骤(Ⅱ)中自动沉积组合物和酸型螯合离子交换树脂的相对用量是:步骤(Ⅱ)结束时,每单位体积离子交换树脂结合的铁、铬和锌阳离子总量至少为每单位体积离子交换树脂结合铁、铬和锌阳离子总量的90%,由于等量的离子交换树脂和较大体积的自动沉积组合物接触;(ⅱ)步骤(Ⅴ)中酸和螯合离子交换树脂的相对用量是:步骤(Ⅴ)结束时,每单位体积离子交换树脂结合铁、铬和锌阳离子的总量不大于每单位体积离子交换树脂结合铁、铬和锌阳离子总量的25%,由于等量的阳离子交换树脂和步骤(Ⅱ)开始时所用的一定体积自动沉积组合物(它比阳离子交换树脂的体积大100倍)接触;(ⅲ)在自动沉积组合物中,稳定分散的有机涂料树脂浓度为40-80g/L,氟化物离子浓度为1.0-3.0g/L,每升氧化等同物浓度为0.012-0.045,它选自过氧化氢、正铁离子及其混合物,PH为1.8-2.5,所有除氟化物和表面活性剂阴离子以外的阴离子总浓度不高于1g/L。5、按权利要求4的一种方法,其特征为(ⅰ)自动沉积组合物中稳定分散的有机涂料树脂选自(a)至少含80%(以重量计)1,1-二氯乙烯残余物的1,1-二氯乙烯聚合物和共聚物,和(b)丙烯腈的共聚物;(ⅱ)步骤(Ⅰ)中接触时间为30-200秒;(ⅳ)酸型阳离子交换树脂具有亚氨基二乙酸官能团;和(ⅴ)步骤(ⅳ)中所用的酸性溶液基本上由水和酸组成,该酸选自氢氟酸、盐酸和硫酸,其总量是酸溶液浓度(以酸计)不大于1N。6、按权利要求3的一种方法,其特征为:(ⅰ)自动沉积组合物中稳定分散的有机涂料树脂选自(a)至少含80%(重量)来自1,1-二氯乙烯的残余物的1,1-二氯乙烯聚合物和共聚物,和(b)丙烯腈共聚物;(ⅱ)步骤(Ⅰ)中接触时间为30-200秒;(ⅳ)酸型阳离子交换树脂具有亚氨基二乙酸官能团;(ⅴ)步骤(ⅳ)中所用酸性溶液基本上由水和酸组成,该酸选自氢氟酸、盐酸和硫酸,其总量是酸溶液浓度(以酸计)不大于1N。7、按权利要求3的一种方法,其特征为(ⅰ)自动沉积组合物中稳定分散的有机涂料树脂选自(a)1,1-二氯乙烯聚合物和共聚物,它至少含80%(重量)来自1,1-二氯乙烯的残余物,和(b)丙烯腈的共聚物;(ⅱ)步骤(Ⅰ)中接触时间为30-200秒;(ⅳ)酸型阳离子交换树脂具有亚氨基二乙酸官能团;和(ⅴ)步骤(ⅳ)中所用的酸溶液基本上由水和酸组成,该酸选自氢氟酸、盐酸和硫酸,其总量为酸溶液浓度(以酸计)不大于1N。8、按权利要求7的一种方法,其特征为(ⅰ)步骤(Ⅰ)中接触是通过金属表面浸于自动沉积组合物的主容器中;(ⅱ)将主容器中的一部分自动沉积组合物连续从所述的主容器中取出并移入另一个容器中,在该容器中完成步骤(Ⅱ),每小时取出足够大的部分,其体积至少等于主容器中自动沉积组合物总体积的1%;(ⅲ)步骤(Ⅱ)结束时,自动沉积组合物连续返回供自动沉积组合物用的主容器中,并与其中剩余的自动沉积组合物相混合;和(ⅳ)酸性溶液再生剂基本上由水和0.5-3.0%(重量)氢氟酸组成。9、按权利要求6的一种方法,其特征为:(ⅰ)步骤(Ⅰ)中的接触是通过金属表面浸入自动沉积组合物的主容器中;(ⅱ)将主容器中的部分自动沉积组合物连续从所述主容器移出并移至另一个容器中,在该容器中完成步骤(Ⅱ),每小时移出的所述部分足够大,其体积至少等于主容器中自动沉积组合物总体积的1%;(ⅲ)步骤(Ⅱ)结束时,自动沉积组合物连续返回自动沉积组合物用主容器中,在其中与该容器...
【专利技术属性】
技术研发人员:WG科兹克,BM阿米德,
申请(专利权)人:亨凯尔公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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