使用带有减少的甲醛含量的聚合物分散体的涂料去粘方法技术

含有超过健康和／或环保所期望的游离甲醛含量的蜜胺甲醛树脂分散体可用二酮试剂处理，以减少游离甲醛含量，而不削弱，在某些情况下甚至加强分散体的涂料去粘力。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术的涉及水中，特别是普通汽车厂的喷涂室里循环水中所夹带的涂料和类似物的去粘。这里所述“涂料”一词是指包括通常用于喷涂操作的涂料的各种含有水不溶性有机粘结剂的普通术语，包括但不限于油基涂料、瓷漆、天然漆、高固体溶剂基的车体底添、高固体溶剂基的车体清漆、水基车体底漆和清漆、含车体面漆及溶剂和水基底漆的尿烷聚合物。这些涂料可采用沥青、丙烯酸树脂、聚酯树脂、蜜胺甲醛树脂、异氰酸酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、蜜胺醇酸树脂、和在其他树脂中的嵌段聚氨酯树脂，以及适当的溶剂、颜料和辅助添加剂。过量喷涂的涂料，即未落在需保护表面上的涂料，如果不作处理，容易粘到喷涂室的墙壁和任何其它接触到的表面上，例如喷水管、喷嘴和类似物的表面上。使用本专利技术的方法将过量喷涂的涂料转换成适于方便处理的非粘性淤渣。使用一种蜜胺醛聚合物，特别是一种蜜胺甲醛树脂酸胶体溶液进行有效的去粘处理在现有技术中是已知的。但从前所知的这类由甲醛制成的聚合物中含有相当大量的游离甲醛。例如，多数商售液态蜜胺甲醛树脂含有至少0.2%重量的游离甲醛。(后面所述百分比除另有说明均指重量百分比。)人们认为甲醛是一种致癌物，因此通常希望所用材料中其含量不超过最低限度。本专利技术的一个目的是提供一种去粘方法，其至少象现有技术中的方法一样有效，而将使用方法的工人暴露于游离甲醛的机会减至最少。在本说明书中，除非在权利要求书、具体实施例和其它明确有相反说明之处，所有限定材料量或反应条件或应用的数字都应理解为由“大约”一词所限定，以确定本专利技术的最广的范围。本专利技术在实践中优选采用在给出的确切数字极限内。而且除另有明确相反的说明，若一组中各单独成分被描述为适用于或优选用于某一目的，则该组中一种或多种成份的混合物同样适用或优选用于该目的。1987年4月7日公开的Mizuno等人的关于蜜胺甲醛树脂及其在去粘中的应用的美国专利US4，656，059，除去与任何这里明确说明相反的内容外，在此结合起来作为参考。已发现，在Mizuno专利中公开的那种类型的蜜胺甲醛树脂可与水溶性有机“β-二酮”化合物反应，这是一种含有结构 的化合物，其中所标注的自由键应理解为可与任何其它不妨碍与甲醛反应的部分结合，以生成一种改性树脂，其游离甲醛含量不超过与二酮改性剂反应的初始蜜胺甲醛分散体中游离甲醛含量的80%，并且不超过0.20%，因而这种改性树脂对于防粘涂料仍然有效。(据信，两分子的如上定义的β-二酮化合物与一分子的游离甲醛发生不可逆反应产生如下化学结构 其中先前存在的甲醛被键合成实质上不挥发的形式。)一定体积的初始树脂或改性树脂中的游离甲醛含量定义为游离甲醛浓度和体积的乘积。可通过一种在现有技术中本质上众所周知的用未改性的蜜胺甲醛树脂去粘的方法将上述改性的蜜胺甲醛树脂与其它材料有利地结合，如絮凝剂、消泡剂等，使去粘和絮凝效果的实际值达到最大。本专利技术的各实施例包括含有改性蜜胺甲醛聚合物分散体的含水液体组合物，当它被加入喷涂室的循环水中时可用于去粘，包括制备这种改性分散体的工艺，还包括使用该含改性蜜胺甲醛聚合物分散体的组合物的去粘方法。该去粘方法可有利地用作包括如下步骤的方法的一部分(Ⅰ)将以循环水为基的液体中夹带的涂料去粘并絮凝，生成絮凝淤渣，(Ⅱ)从残留水为基的液体中分离出被去粘和被絮凝的涂料固体及(Ⅲ)用该残留水为基的液体输送另外的涂料。然而，除了采用特定的去粘剂以外，根据本专利技术，还可以采用在该领域本质上是众所周知的各种其它方法来实现去粘，并且都在本专利技术的宽广范围内。用于本专利技术的优选水溶性二酮化合物为乙酰乙酰胺，也称作β-酮-丁酰胺(CAS注册号No.5977-14-0)。在下面的描述中常提及乙酰乙酰胺，但不应理解为本专利技术仅限于此。其它适宜的二酮改性剂包括其它β-酮羧酸及其盐、酯、酰胺等等，例如乙酰乙酸或其乙酯和β-二酮，例如乙酰丙酮。用于本专利技术的基本的蜜胺甲醛聚合物优选由本领域已知方法通过蜜胺与甲醛反应制备，甲醛对蜜胺的摩尔比在6∶1至1∶1范围内，优选为4∶1至1∶1，更优选为3.0∶1.0至1.0∶1.0。本专利技术的组合物通常以浓缩的形式运至使用地，该分散的聚合物固体的浓度优选在1至20范围内，更优选为3至15，或更优选为6.0至12.0，%，游离甲醛的浓度优选在0.10至0.35范围内，更优选为0.10至0.30，或更优选为0.20至0.30，%;PH值优选在1.0至3.0范围内，更优选为1.5至2.3，或更优选为1.7至2.1，所有这些值均为与二酮改性剂反应前的值。改性的去粘树脂优选同样的PH值。如果由于加入大量二酮改性剂或诸如水等二酮改性剂可在其中溶解的溶剂而使蜜胺甲醛树脂浓度降低太多，则会影响该改性树脂分散体的去粘效力。反之，当改性剂的用量在优选范围内时，许多情况下的去粘效力实际上超过了未改性的聚合物分散体。对于优选的乙酰乙酰胺改性剂，加入量不应大到加入后15天内引起任何可见形式的沉淀。优选的乙酰乙酰胺与同它反应的初始游离甲醛含量的重量比在135∶1.0至6∶1.0范围内，优选为80∶1.0至13∶1.0，或更优选为52∶1.0至33∶1.0。或者，对于任何二酮改性剂，优选加入量应在使用时使改性树脂分散体的游离甲醛含量为用于制备改性树脂分散体的初始树脂分散体的15至65，更优选为17至50，或更优选为20至40，%。独立地，该改性去粘组合物的蜜胺甲醛聚合物固体的浓度至少为制备该去粘组合物的初始树脂中蜜胺甲醛聚合物固体浓度的50，更优选为62，或更优选为75，%。本专利技术的另一实施例是一种改性的浓缩去粘组合物，基本由水和下列物质组成(A)0.5至20，或特别按如下顺序优选，1.9至15，3.6至12或5.0至8.0，%的分散蜜胺甲醛聚合物固体;(B)0.008至大约0.20，更优选0.01至0.1或<p>A.7--2，8-二氮杂双环壬-8-基)-1-(2，4-二氟苯基)-6-氟-1，4-二氢-4-氧代-1，8-二氮杂萘-3-羧酸乙酯在20ml乙腈中，在560mg(5mmol)1，4-二氮杂双环辛烷存在下，将1.9g(5mmol)7-氯-1-(2，4-二氟苯基)-6-氟-1，4-二氢-4-氧代-1，8-二氮杂萘-3-羧酸乙酯与680mg(5.4mmol)-2，8-二氮杂双环壬烷一起在10℃下搅拌3小时。吸滤所述悬浮液，用水洗涤后，干燥。得到0.35g产物。浓缩母液，将残余物与水一起搅拌，分离未溶解的产物，通过硅胶层析纯化(洗脱剂二氯甲烷/甲醇/17%氨水)，分离另外0.7g产物。总产量1.05g(占理论量的44%)，熔点184-185℃(分解)，23D＝+6.8°(c＝0.46，CHCl3)。B.7-(-2，8-二氮杂双环壬-8-基)-1-(2，4-二氟苯基)-6-氟-1，4-二氢-4-氧代-1，8-二氮杂萘-3-羧酸盐酸盐将0.8g(1.7mmol)步骤A的产物在10ml乙酸和8ml半浓的盐酸的混合物中加热回流4小时。浓缩混合物，残余物与少量水一起搅拌，吸滤出沉淀物，用冰冷的乙醇洗涤，干燥，产量0.67g(占量论量的83%)，熔点324-326℃(分解)，25D＝+10.8°(c＝0.37，DMF)。实施例Z22 结合下列非限定性实施例和比较例可进一步理解本专利技术。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料去粘方法，将该涂料与一种改性蜜胺甲醛聚合物去粘液体组合物混合，该去粘液体组合物通过（ｉ）一种在水中含大约１至大约２０％蜜胺甲醛聚合物固体的初始分散体与（ｉｉ）一种或多种水溶性有机β－二酮化合物反应而制成，所述（ｉ）的初始分散体的ＰＨ值为大约１. ０至大约３. ０，且游离甲醛含量在大约０. １０至大约０. ３５％范围内，所述蜜胺甲醛聚合物由蜜胺与甲醛反应制成，甲醛与蜜胺的摩尔比在大约６∶１至大约１∶１的范围内，（ｉｉ）的水溶性有机β－二酮化合物总量足以使改性聚合物去粘组合物中游离甲醛浓度低于０. ２０％，且改性聚合物去粘组合物中全部游离甲醛含量不超过用于制备它的原树脂中全部游离甲醛含量的８０％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：SJ伯勒克，WR罗伯茨，
申请(专利权)人：亨凯尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]