阳离子光固化配方的固化方法组成比例

阳离子聚合单体的固化方法，包括将一种含有：（ａ）至少一种阳离子聚合单体，（ｂ）至少一种含有ＳｂＦ↓［６］，ＰＦ↓［６］或ＢＦ↓［４］阴离子的碘＊盐作为光引发剂，（ｃ）一种颜料，（ｄ）至少一种光敏剂的组合物涂覆到底物上，然后用波长２００－６００ｎｍ的光进行照射，然后加热进行后固化，该方法的特征是固化配方不变黄。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
阳离子光固化配方的固化方法本专利技术涉及固化阳离子可聚合化合物的方法。在加工过程中需要另外加热(例如热后固化等)的阳离子光固化配方的情形中，光固化层经常变黄。这种情况特别在白色颜料配方中是不希望的。现在惊异地发现，使用特殊的光引发剂，对于阳离子固化UV-固化层在加热期间能够产生漂白效果而不变黄，能够有效地抑制固化层的不希望的变色。另外这种方法所得的固化层具有极好的固化性能。二芳基碘鎓作为光化学诱导的阳离子聚合的催化剂是公知的。例如EP-A-334056公开了一种涂覆方法，在该方法中，无毒的二芳基碘鎓盐用作以环氧树脂为基础的阳离子可固化的无颜料组合物的光引发剂。EP-A-562897在无颜料组合物中使用带有(五氟苯基)硼酸根阴离子的“鎓盐在无颜料组合物中作为光固化剂。在Radtech Europe 95中，A.Carroy特别描述了有颜料体系的光固化。聚合反应的链转移速率决定于阴离子的类型。因之和含有例如SbF6阴离子的常规硫鎓盐引发剂比较，含有特殊阴离子，特别是含有四(五氟苯基)硼酸根阴离子的碘鎓盐引发剂适合于固化有颜料的体系。由于加入光敏化合物如噻吨酮，进一步提高了上述化合物的效果。在Radtech North America’94中，A.Carroy使用硫鎓盐或碘鎓盐化合物作为引发剂研究了含有很高含量TiO2的组合物的阳离子光固化作用。结果证明不使用光敏剂时，任何化合物都不能得到满意的结果，但是当使用碘鎓盐时加入光敏剂噻吨酮或蒽衍生物，能够得到满意的固化结果。在Radtech North America’94中，E.Donhowe描述了铝罐头盒的涂覆方法。墨汁和自由基或阳离子聚合的表面清漆首先涂覆在罐头盒的外侧，然后用UV射线固化，罐头盒的内表面用热固化涂料涂覆，随后热固化。-->EP-A 667381,EP-A 082602和US 4374963描述了UV-交联的环氧树脂组合物。特别是使用白色辐射-固化配方时，涂料底物经常使被涂覆的表面变暗或变黄，需要一种这种作用尽量低或者全然不发生的配方。现在惊异地发现，当使用含有SbF6或PF6阴离子的特殊碘鎓盐光引发剂时，并且在光固化配方(特别是白色颜料的配方)中结合使用光敏化合物时，在固化期间和随后的加热过程中，这种配方不出现任何变黄，代之以发生配方或涂料的漂白作用。因之本专利技术涉及阳离子聚合树脂的固化方法，其中，将一种含有：(a)至少一种阳离子聚合化合物，(b)至少一种含有SbF6,PF6或BF4阴离子的碘鎓盐作为光引发剂，(c)一种颜料，(d)至少一种光敏剂，的组合物涂覆到底物上，然后用波长200-600nm的光照射，该方法包括暴露于光之后加热处理上述组合物，因此产生配方的漂白作用。本专利技术还涉及由至少一种含有SbF6,PF6或BF4阴离子的碘鎓盐作为光引发剂和至少一种用于固化的光敏剂和同时漂白着色的阳离子聚合组合物组成的结合的用途。用于新的固化方法的组合物包括树脂和化合物(组份(a))，上述化合物能够使用含有烷基或芳基的阳离子或质子进行阳离子聚合反应。典型的实例是环状醚，优选环氧化物以及乙烯基醚和含有羟基的化合物。可以使用所有常规的环氧化物，例如芳香族、脂肪族或脂环族的环氧树脂。它们是在分子中含有至少一个，优选含有至少两个环氧基的化合物。典型的实例是缩水甘油醚和脂肪族或脂环族二醇或多元醇[例如乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，一缩乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，三羟甲基丙烷或1,4-二羟甲基环己烷]，或2,2-双(4-羟基环己基)丙烷和N,N-双(2-羟乙基)苯胺的β-甲基缩水甘油醚；二元或多元酚(典型的是间苯二酚)，4,4-二羟基苯基-2,2-丙烷，酚醛清漆，或1,1,2,2-四(4-羟基苯基)乙烷的缩水甘油醚。说明性的的实例是苯基缩水甘油醚，p-叔丁基缩水甘油醚，o-羟甲苯基缩水甘油醚，聚四氢呋喃缩水甘油醚，n-丁基缩水甘油醚，2-乙基己基缩水甘油-->醚，C12/15烷基缩水甘油醚，环己烷二甲醇二缩水甘油醚。另一实例是N-缩水甘油醚化合物，典型的是亚乙基脲、1,3-亚丙基脲或5-二甲基乙内酰脲的缩水甘油醚；或4,4’-亚甲基-5,5’-四甲基二乙内酰脲的缩水甘油醚，或例如三缩水甘油醚异氰脲酸酯。其它技术上重要的缩水甘油醚化合物是羧酸(优选二或多元羧酸)的缩水甘油醚酯。典型的实例是琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢和六氢邻苯二甲酸，间苯二甲酸或1,2,4-苯三酸，或二聚脂肪酸的缩水甘油醚酯。不是缩水甘油醚化合物的多环氧化物的说明性实例是乙烯基环己烷和二环戊二烯的环氧化物、3-(3’,4’-环氧环己基)-8,9-环氧-2,4-二氧-螺-[5,5]十一烷、3,4-环氧环己烷羧酸的3’4’-环氧环己基甲基酯的环氧化物、丁二烯二环氧化物或异戊二烯二环氧化物、环氧化的亚油酸衍生物或环氧化的聚丁二烯。其它合适的环氧树脂例如是双酚A和双酚F的环氧树脂，例如AralditGY 250(A),AralditGY282(F),AralditGY 285(F)(CIbaSpecialty Chemicals生产)。其它合适的阳离可聚合组份(a)尤其可以在US4299938和4339567中找到。在脂肪族环氧化物中，具有由10,12,14，和16个碳原子组成的非支链的单官能α-烯环氧化物是特别合适的。由于大量不同环氧树脂目前是可以买到的，按照本专利技术的固化方法改变黏合剂的性质实质上是可能的。其它变化的可能性是使用各种环氧树脂的混合物以及加入增塑剂和反应稀释剂。为了说明它们的应用，例如当通过喷雾使用时，环氧树脂可以用溶剂稀释，但是优选环氧树脂于无溶剂状态下使用，室温下是粘稠的或固体的树脂可以加热使用。可以使用所有常规的乙烯基醚，例如芳香族，脂肪族或脂环族的乙烯基醚。它们是在分子中至少有一个，优选至少有两个乙烯基醚基团的化合物。按照本专利技术的固化方法，适于使用的乙烯基醚的典型实例是三亚乙基二醇二乙烯基醚，1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚，4-羟基丁基乙烯基醚，亚丙基碳酸的丙烯基醚，十二烷基乙烯基醚，叔丁基乙烯基醚，叔戊基乙烯基醚，环己基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，亚乙基二醇-->单乙烯基醚，丁二醇单乙烯基醚，己二醇单乙烯基醚，1,4-环己烷二甲醇单乙烯基醚，二亚乙基二醇单乙烯基醚，亚乙基二醇二乙烯基醚，亚乙基二醇丁基乙烯基醚，丁二醇-1,4-二乙烯基醚，己二醇二乙烯基醚，二亚乙基二醇二乙烯基醚，三亚乙基二醇甲基乙烯基醚，四亚乙基二醇二乙烯基醚，pluriol-E-200-二乙烯基醚，聚四氢呋喃-290-二乙烯基醚，三羟甲基丙烷三乙烯基醚，二亚丙基二醇二乙烯基醚，十八烷基乙烯基醚，甲基(4-环己基亚甲基氧乙烯基)戊二酸酯，和(4-丁氧乙烯基)间苯二甲酸酯。含羟基化合物的实例是聚酯多元醇，例如聚己酸内酯或聚酯己二酸酯多元醇，二醇和聚醚多元醇，蓖麻油，羟基官能基的乙烯基和丙烯酸树脂，纤维素酯，例如纤维素乙酸酯，丁酸酯和苯氧基树脂。另外的阳离子固化配方尤其可以在EP-A-119425中找到。组份(a)优选由脂环族环氧化物或基于双酚A的环氧化物组成。优选的方法是其中的光引发剂(b)是式Ⅰ或Ⅱ的化合物：[R1-I-R2本文档来自技高网...

【技术保护点】
阳离子聚合树脂固化的方法，其特征是 将一种含有： （ａ）至少一种阳离子聚合化合物， （ｂ）至少一种含有ＳｂＦ↓［６］，ＰＦ↓［６］或ＢＦ↓［４］阴离子的碘＊盐作为光引发剂， （ｃ）一种颜料， （ｄ）至少一种光敏剂， 的组合物涂覆到底物上，然后用波长２００－６００ｎｍ的光进行照射，该过程包括暴露于光之后加热处理上述组合物，因此产生配方的漂白作用。

【技术特征摘要】
EP 1996-7-12 96810459.61．阳离子聚合树脂固化的方法，其特征是将一种含有：(a)至少一种阳离子聚合化合物，(b)至少一种含有SbF6,PF6或BF4阴离子的碘鎓盐作为光引发剂，(c)一种颜料，(d)至少一种光敏剂，的组合物涂覆到底物上，然后用波长200-600nm的光进行照射，该过程包括暴露于光之后加热处理上述组合物，因此产生配方的漂白作用。2．按照权利要求1的方法，其特征是光引发剂(b)是式Ⅰ或Ⅱ的化合物：[R1-I-R2]+[MF6]-               (Ⅰ)[R1-I-R2]+[BF4]-               (Ⅱ)其中R1和R2每个彼此独立地是未取代或被下述取代基取代的苯基：C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,SR3或-OCH2-CH(OH)-R4以及基团：或者R1和R2一起表示基团：n是0-6的数，R3是氢或C1-C12烷基，R4是C1-C18烷基或苯基，R5和R6是CN，或者R5是硝基，R6是苯基，R7和R8每个独立地是另外的C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,或SR3，以及M是P,Sb，或As。3．按照权利要求1的方法，其特征是光引发剂是式Ⅰ化合物。4．按照权利要求1的方法，其特征是R1和R2每个彼此独立地是未取代或被下述取代基取代的苯基：C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3或SR3。5．按照权利要求4的方法，其特征是R1和R2每个彼...

【专利技术属性】
技术研发人员：L米瑟韦，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]