包含二噻烷单体的可固化组合物制造技术

本发明专利技术展现了包含至少一种单体的组合物，所述单体包含与（甲基）丙烯酰部分相连接的环状二噻烷部分。所述组合物可以可选地包含通常用于牙用组合物中的附加可聚合化合物，诸如烯键式不饱和化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含二噻垸单体的可固化组合物专利
本专利技术整体涉及可用于牙齿修复的可固化组合物。更具体地讲， 本专利技术涉及包含环状二噻烷单体的可固化牙用组合物，所述单体表现 出低聚合收縮作用。
技术介绍
发现由有机树脂和填料制成的牙齿复合材料由于它们极好的美感 特性而正越来越多地用于牙科应用中，尤其是用于牙齿修复。代表性 的牙齿复合树脂包含低粘度的二(甲基)丙烯酸酯单体，该单体用作有利 于高填充度的稀释剂。这些稀释剂通常为小分子量的(甲基)丙烯酸酯，诸如二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)，所述(甲基)丙烯酸酯在聚合时 由于它们分子量低而显著收缩。聚合收縮可在牙齿应用中导致许多问 题。例如，它通常会在复合材料和牙齿结构之间产生间隙，这可导致 术后敏感性、微渗漏、牙釉质边缘破裂和继发龋齿。据信有多种因素在聚合收縮中起作用。假定收縮是由于单体间的 范德瓦尔斯距离被共价键所替代，并且聚合物的堆积密度相对于单体 的堆积密度增加而产生的。近来已进行了尝试以试图通过最小化上述 现象来降低聚合收縮；然而，目前可获得的许多低收縮组合物缺乏牙 齿应用所需的物理、机械和光学特性。此外，并不是所有低收縮组合 物都可在适用于口腔的条件下有效地聚合。因此，尽管在此领域取得 了重大进步，但是当与某些类型的牙科用复合材料一起作用时，聚合 收縮仍是一个显著的问题。因此，仍需要表现出减弱的聚合收縮作用 却不会削弱其它有益特性，诸如断裂韧度和美观性的新型复合材料。
技术实现思路
本专利技术的特征为一种包含可聚合化合物的可固化牙用组合物，所 述可聚合化合物具有至少一个环状二噻烷部分和至少一个(甲基)丙烯 酰部分。在一个实施例中，本专利技术的可聚合化合物包括由以下化学式 代表的那些其中X和X'分别独立地为-NR1-,其中R1为H或CrC4 烷基或优选地-O-;每个R5独立地为H或d-Q垸基；R4为具有x + y化合价的有机基团，诸如环状、支链、直链、脂肪族、芳族或杂环多价有机基团，其可以可选地具有链接(即处于链 中的)氮原子和非过氧氧原子，并且可选地具有一种或多种有机官能 团，包括酯、酮、羰基、酰胺、脲、碳酸酯和聚氨脂官能团，w优选 为多价脂肪族或芳族基团，可选地具有链接(即处于链中的)氧原子， 并且可选地具有一种或多种有机官能团，包括酯、酮、羰基、酰胺、脲、碳酸酯和聚氨脂官能团；n为3至6，优选3至5; m为1至3;O为1至3;x和y至少为1，并且二噻烷环上的一个或多个亚甲基可被CrC4垸基取代，并且相邻 的垸基可与它们所键合的碳原子连接形成碳环，诸如脂环族或芳族环。 所述二噻垸环优选具有8或9个环原子。对化学式I而言，应当理解，W基团可包含一种或多种链接(处 于链中的)有机官能团，包括酯、酮、羰基、酰胺、酰亚胺、脲、碳 酸酯、酐和聚氨脂官能团，并且-X-R4-或-R4-X'的组合还可组合形成末端官能团，包括酰亚胺、脲、碳酸酯、酐和聚氨脂官能团。例如， 当X'为-0-并且R4以羰基为末端时，得到酯。当X'为氮并且R4以酰胺(-NHC(O)-为末端时，得到脲。本专利技术的组合物可以可选地包含附加单体，典型为取代或未取代 的(甲基)丙烯酰化合物，例如二(甲基)丙烯酸酯、具有至少一种官能团 的(甲基)丙烯酸脂肪族酯、和/或具有芳族官能团的(甲基)丙烯酸酯。适 宜的取代(甲基)丙烯酰化合物实例包括但不限于甲基丙烯酸苯乙酯、乙氧基化双酚A 二甲基丙烯酸酯(BisEMA6)、甲基丙烯酸2-羟乙酯 (HEMA)、双酚A 二甲基丙烯酸二縮水甘油基酯(bisGMA)、 1,1,1-三 ^-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)-苯基]乙烷(TMPE)和1，1,1-三-乙垸(TMMPE)、 二甲基丙烯酸氨基甲 酸乙脂(UDMA)、 二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)、 二甲基丙烯酸甘 油酯(GDMA)、 二甲基丙烯酸乙烯乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯 (NPGDMA)、和聚二甲基丙烯酸乙二醇酯(PEGDMA)。本专利技术的组合物通常还进一步包含引发剂体系，优选光引发剂体 系，包括例如能够吸收约300至约600nm范围内光的酰基膦氧化物 光引发剂，或可包含碘鑰盐、电子供体和光敏剂的多组分光引发剂体 系。所述组合物可选包含一种或多种牙齿材料通常所用类型的填料， 其可选地已被包含可自由基式聚合官能团的硅垸处理过。本专利技术的组合物可用于多种牙齿处理和修复功用中，包括牙冠和 齿桥材料、填充物、粘接剂、密封剂、镶嵌物、填补物、贴面、接合 剂或粘固剂、假牙基托材料、畸齿矫正材料和密封剂，以及其它牙齿 修复材料。所述组合物中包含由环状二噻垸部分和(甲基)丙烯酰部分组 成的单体可导致聚合，以形成具有低收縮和高机械特性的可固化牙齿复合材料。上文概要不旨在描述本专利技术的每个实施例或每个具体实施。本发 明的其它实施例、特征和优点经由以下其具体实施方式和权利要求将 显而易见。如本文所用，"可固化"组分是指能够发生聚合和/或交联反应的 组分，所述聚合和/或交联反应涉及一种或多种能够固化的化合物，包 括例如光聚合反应和化学聚合技术(例如形成自由基以可有效聚合烯 键式不饱和化合物即(甲基)丙烯酸酯化合物的离子反应或化学反应)。 固化反应还包括酸-碱定形反应，诸如通常用于粘固剂形成组合物(例 如聚羧酸锌粘固剂、玻璃离子粘固剂等)的那些。如本文所用，"牙用组合物"是指用于口腔环境中的可固化组合 物，包括例如牙齿粘接剂、畸齿矫正粘接剂、复合材料、修复剂、牙 齿粘固剂、畸齿矫正粘固剂、密封剂、涂层、印模材料、填充材料， 以及它们的组合。在一些实施例中，包含可固化组分的本专利技术牙用组 合物可被固化以制作牙齿制品，所述牙齿制品选自由下列组成的组 牙冠、齿桥、贴面、镶嵌物、填补物、填充物、研磨坯料、印模材料、 畸齿矫正器件、假牙(例如局部或全口假牙)，以及用于牙齿预防或 修复处理的抛光或磨光器件(例如抛光剂，诸如杯、刷、磨光剂)。如本文所用，"牙齿粘接剂"是指非填充或稍填充的牙用组合物 (例如少于按重量计40%的填料)，其典型用于将可固化牙齿材料(例 如填充材料)粘合到牙齿表面上。固化后，所述牙用组合物典型是不发粘或胶粘的，因此不属于被称为压敏粘接剂(PSA)的一类材料。 如本文所用"(甲基)丙烯酰"-是指CH2=CR'C(=0)-，其中R'为H或甲 基，并且包括丙烯酰和甲基丙烯酰基团；"(甲基)丙烯酰氧基"-是指CH2=CR'C(=0)0-，其中R'为H或甲基；"聚(甲基)丙烯酰"是指具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基团的化合物；"取代的(甲基)丙烯酰化合物"是指在氧(对酯而言)、硫(对硫 酯而言)、或氮(对酰胺而言)上具有有机取代基的(甲基)丙烯酰化合物，诸如(甲基)丙烯酸酯；"光敏剂"是指增加光引发聚合反应速率或改变发生聚合反应波 长的任何物质。代表性的光敏剂是在400nm至520nm范围内吸收一 部分光的一元酮和二元酮；"烷基"和"亚垸基"是指从具有1至20个碳原子的直链或支 链烃上分别移去一个或多个氢原子后剩余的单价和多价残基；"低级垸基"是指Q至C4烷基；"芳基"和"亚芳基"是指从具有5至12个环原子的芳族化合 物(单环以及多环和稠环)上分别移去一个或多个氢原子后剩余的单 价和多价残基，并且包括取代的芳基，诸如低级烷芳基和芳烷基、低 级垸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化组合物，所述组合物包含：ａ）具有以下化学式结构的二噻烷化合物＊＊＊其中Ｘ和Ｘ’分别独立地为－Ｏ－或－ＮＲ↑［１］－，其中Ｒ↑［１］为Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；每个Ｒ↑［５］独立地为Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［４］为具有ｘ＋ｙ化合价的有机基团，ｎ为３至６，ｍ为１至３，ｏ为１至３，　ｘ和ｙ至少为１，所述二噻烷环上的一个或多个亚甲基可被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代，并且相邻的烷基可与它们所键合的碳原子连接形成碳环，和ｂ）引发剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：凯文M莱万多夫斯基，艾哈迈德S阿卜挨利亚曼，大卫J普劳特，巴布N加德丹，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]