本发明专利技术公开了一种阳离子‑自由基UV固化磁性珠光丝网油墨及其制备方法，所述油墨，是采用如下重量百分比的组分制备的：紫外固化树脂20％‑80％；磁性珠光颜料5％‑30％；活性单体稀释剂3％‑20％；光聚合引发剂4％‑12％；溶剂0％‑10％；助剂3％‑8％。本发明专利技术不仅同时具有大众易识别的珠光与随角角变化的动态光学效果，而且油墨具有后固化特性，解决了磁性片状颜料垂直排列部分墨膜表层易脱落、起泡等难题。
【技术实现步骤摘要】
阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨及其制备方法
[0001 ] 本专利技术涉及一种磁性珠光丝网油墨及其制备方法。
技术介绍
紫外光（UV)固化的磁性珠光丝网油墨，是一种在UV固化的丝网油墨中，加入了磁 性珠光材料而获得的油墨组合物，可用于证卡票券等高端防伪领域。 珠光油墨属于特种光泽印刷的一种油墨，珠光油墨能在承印物上显现出珍珠或金 属般光泽，使印品的视觉效果别致优雅或华贵富丽，因此备受人们的青睐。珠光油墨印刷的 图文在光线照射下，能够呈现出特有的光泽，若用于证卡票券等领域，不仅能增加其自然的 美感，利于公众识别，同时，珠光油墨利用光变的变化使现代的扫描、复印等技术均无法实 现对印品的准确复制，增加了复制难度，提高了其防伪性能。目前在多国与地区的钞票以及 护照上进行了应用，具有代表性的例如欧元、港币等。磁性珠光材料是在珠光材料的基础上 进行磁性层的复合，使片状的珠光颜料具有了磁性特征，具备在在磁场特性。同时要实现磁 性片状珠光颜料在印刷后油墨固化前的定向排列，油墨体系使用紫外固化体系是最优的选 择，因为油墨墨I吴可以快速固化，减少珠光颜料排列的无序变化。 2009年，专利号为CN200580021543. 0的《紫外辐射固化性贵金属制剂、含有所述 制剂的转印贴花纸及装饰方法》专利，公开了一种用于丝网印刷并涂布于陶瓷、玻璃等基体 的辐射固化性贵金属制剂，其包含金化合物、有机金属化合物和紫外固化性印刷介质，所述 的紫外固化性印刷介质包含辐射固化性阳离子聚合物单体化合物和自由基引发性的辐射 固化性单体化合物。该专利中公布的UV固化组合物，以贵金属或有机金属化合物为颜料， 用于陶瓷与玻璃等非吸收基材装饰层的制备，其重点要解决装饰层发粘并提高其柔韧性， 该专利中涉及的组合物仅适用于装饰可烘干的不可折弯的基材，若用于塑料或纸张等基材 上，组合物干燥后的抗折弯、抗皱折性能等因素不在其涉及的范围。 2013年，专利号为CN200780037997. 6的《辐射可固化油墨》的专利，公开了一种用 于脉冲印刷头的辐射可固化油墨组合物，含有阳离子与自由基引发的光固化树脂，以及与 之对应的阳离子引发剂和自由基光引发剂，该油墨组合物在25°C下具有小于70cPs的的粘 度，该专利对光聚合固化树脂的官能度进行比较宽范围的限制。该油墨的粘度低于丝网印 刷油墨的一般范围。 2012年公布号为CN102786840A的《用于丝网印刷的光变油墨》专利，公布了一种 用于丝网印刷的光变油墨，油墨为紫外固化体系，使用磁性层状光变颜料、磁性液晶颜料， 在磁性定位装置的印刷设备上实现印品具有滚动光变的动态特征，视觉易于识别，在偏振 片下可观察到明显的光变效果。该专利中涉及树脂连结料部分，仅仅表述使用紫外光固化 树脂，没有涉及如何如何通过树脂分类选择与搭配实现更好的光学防伪效果与油墨印刷适 应性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨及其制备 方法，以克服现有技术存在的缺陷。 本专利技术所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨组合物，是采用如下重量 百分比的组分制备的： 紫外固化树脂 20%-80%; 磁性珠光颜料 5%-30%; 活性单体稀释剂 3%-20%; 光聚合引发剂 4%-12%: 溶剂 0%-10%; 助剂 3%-8%。 组分的百分比之和为100% ; 所述紫外固化树脂为带有自由基引发的丙烯酸酯官能团、阳离子引发的环氧官能 团以及两种引发机理均可引发反应的乙烯基醚官能团中一种或一种以上活性官能官能团 的树脂的混合物，活性基团比例为： 丙稀酸醋官能团：环氧官能团=1 :3?3 :1 ; 所述带有自由基引发丙烯酸酯官能团的紫外光固化树脂为聚氨酯改性丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或丙烯酸酯化丙烯酸酯，自由基引发的丙烯酸 树脂经过UV后，树脂快速交联，墨膜离开UV光源后交联完成，该部分自由基引发的树脂交 联反应，分子量增大后形成的高分子链框架，保证了磁性珠光颜料在磁场中发生的定向排 列得以保持，不再向无序变化。 所述的带有阳离子引发的环氧官能团的紫外光固化树脂，可采用CYTEC公司的 UVACURE 1500、湖北新景新材料有限公司的UVR-6128以及Rahn公司的GEN0MER7210,阳离 子引发环氧类紫外光固化树脂占紫外固化树脂总重量含量的10% -60%，利用阳离子引发 树脂离开UV光源后的持续固化交联反应特性，可以使得墨膜，特别是磁场中排列后颜料与 基材呈垂直方向或接近垂直方向部分墨膜的固化，提高整个墨层与基材的结合牢度，避免 出现耐刮擦试验与耐皱折试验时出现掉墨皮的现象。 所述的带有自由基引发的丙烯酸酯官能团、阳离子引发的环氧官能团以及两种引 发机理均可引发反应的乙烯基醚官能团中一种以上活性官能官能团的树脂，包括同时带有 丙烯酸酯与环氧两种官能团的树脂、同时带有丙烯酸酯与乙烯基醚两种官能团的树脂、同 时带有环氧与乙烯基醚两种官能团的树脂以及同时带有三种官能团的树脂。 所述磁性珠光颜料为五层、九层或更高层数结构或其组合的多层磁性珠光颜 料，可为天然云母基材或是玻璃基材的磁性珠光颜料，可采用由德国默克公司研发的 COLORCRYPT M系列的磁性珠光产品，例如该公司的磁性珠光金； 所述活性单体稀释剂为单官能度丙烯酸酯、二官能度丙烯酸酯、三官能度或更高 官能度丙烯酸酯。所述单官能度丙烯酸酯，可选择酚基乙氧基（3)单丙烯酸酯、十六醇 丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异冰片酯、甲 基丙烯酸异冰片酯；二官能度丙酸酯，可选择双环癸烷二丙烯酸酯、1，6己二醇二丙烯酸 酯（HDDA)、己二醇乙氧基二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯（BDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯 (DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA)、三环癸烷二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸 酯、双酚A二丙烯酸酯同系物、烷氧化己二醇二丙烯酸酯；三官能度丙烯酸酯，可选择三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)、甘油丙氧基三丙烯酸酯（GPTA);更高官能度的丙烯酸酯，可选择季戊四醇四丙烯 酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。所 述的阳离子引发的乙烯基类单体可为二乙二醇二乙烯基醚、三乙烯基乙二醇二乙烯基醚、 4-羟丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑与聚乙二醇二乙 烯基醚。其中乙烯基醚类活性稀释剂占稀释剂比例为3% -80%。 所述光引发剂为自由基引发剂与阳离子引发剂的混合物，重量比根据组合物体系 中使用的不同机理引发的活性官能团的数量确定，具体为： 自由基引发剂：阳离子引发剂=1:5?15:1 ; 优选的为： 自由基引发剂：阳离子引发剂=1:2?2:1 ; 所述自由基引发剂为a -羟基酮、a -氨基酮、苯甲酰甲酸酯、含酰基膦混合物、二 酰基膦中的一种或几种的混合物；所述阳离子引发剂为重氮盐、二芳基碘翁盐、三芳基硫翁 盐、烧基硫翁盐、铁芳基盐、磺酰本文档来自技高网...
【技术保护点】
阳离子‑自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于，是采用如下重量百分比的组分制备的：组分的百分比之和为100％。
【技术特征摘要】
1. 阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于，是采用如下重量百分比的 组分制备的： 紫外固化树脂 20%-80%; 磁性珠光颜料 5%-30%; 活性单体稀释剂 3%-20%; 光引发剂 4%-12%; 溶剂 0%-10%: 助剂 3%-8%。 组分的百分比之和为100%。2. 根据权利要求1所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于，所 述紫外固化树脂为带有自由基引发的丙烯酸酯官能团、阳离子引发的环氧官能团以及两种 引发机理均可引发反应的乙烯基醚官能团中一种或一种以上活性官能团的树脂的混合物， 活性基团比例为： 丙稀酸醋官能团：环氧官能团=1 :3?3 :1。3. 根据权利要求2所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于， 所述带有自由基引发丙烯酸酯官能团的紫外光固化树脂为聚氨酯改性丙烯酸酯、聚酯 丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或丙烯酸酯化丙烯酸酯。4. 根据权利要求3所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于， 所述的带有阳离子引发的环氧官能团的紫外光固化树脂为UVACURE1500、UVR-6128或 GENOMER7210〇5. 根据权利要求4所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于，阳 离子引发环氧类紫外光固化树脂占紫外固化树脂总重量含量的10% -60%。6. 根据权利要求5所述的阳离子-自由基UV固化磁性珠光丝网油墨，其特征在于，所 述的带有自由基引发的丙烯酸酯官能团、阳离子引发的环氧官能团以及两种引发机理均可 引发反应的乙烯基醚官能团中一种以上活性官能官能团的树脂选自同时带有丙烯酸酯与 环氧两种官能团的树脂、同时带有丙烯酸酯与乙烯基醚两种官能团的...
【专利技术属性】
技术研发人员：袁国林，李伟，黄维维，杨鹏，张世范，
申请(专利权)人：中钞油墨有限公司，中国印钞造币总公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
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