端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法技术

本发明专利技术属于精细化学品领域，具体涉及一种端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法。以氯代烷基乙烯基醚为原料，经过磺化反应、氯化反应得到的产物与氯气加成得到端基为磺酰氯的氯代烷基醚；端基为磺酰氯的氯代烷基醚经氟化得到全氟烷基醚；全氟烷基醚经过还原反应得到端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚CF2＝CFOCF2(CF2)nSO2F，n＝1‑6。本发明专利技术以氯代烷基乙烯基醚为原料，该原料商业化易得，成本低廉，成本远低于含氟化合物，避开了高温裂解路线和非常规单体，经过高收率的反应得到产品，避免产生较多的含氟废液，同时降低成本。本发明专利技术简便易行，具有较高的产率，同时避免氟资源的浪费，降低含氟废弃物的产生。

Preparation method of straight chain perfluoroalkyl ether with end group of sulfonyl fluoride group

The invention belongs to the field of fine chemicals, in particular relates to a method for preparing straight chain perfluoroalkyl ether with end groups of sulfonyl fluoride groups. With chlorinated alkyl vinyl ether as raw material, through the products and get chlorine sulfonation reaction, chlorination cycloaddition was terminated sulfonyl chloride chlorinated alkyl ether containing sulfonyl chloride; chloro alkyl ether obtained by fluorination of perfluoroalkyl ether; perfluoroalkyl ether after reduction reaction containing sulfonyl fluoride groups of straight chain perfluoroalkyl vinyl ether CF2 = CFOCF2 (CF2) nSO2F, n = 1 6. The present invention uses chloro alkyl vinyl ether as raw material, the raw material of commercial easy, low cost, far less than the cost of fluorinated compounds, to avoid the high temperature pyrolysis route and unconventional monomer, after the high yield of the reaction product, avoid waste liquid containing fluorine to produce more, while reducing the cost. The invention has the advantages of simple and convenient operation, high yield, avoiding the waste of fluorine resources and reducing the production of fluorine waste.

【技术实现步骤摘要】
端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法
本专利技术属于精细化学品领域，具体涉及一种端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法。
技术介绍
全氟磺酸型离子交换膜自从上世纪七十年代应用于氯碱工业和质子交换膜燃料电池以后，在世界各国得到了广泛的应用研究。在电解槽和燃料电池中使用全氟磺酸离子交换膜是目前已经公知的技术。尽管很多聚合物都可以制备成离子交换膜，但是适合作为氯碱离子膜和燃料电池质子交换膜的膜材料，具有磺酸基这样的例子交换基团以及全氟结构的离子交换膜更为适合。同时，具有磺酸基团的全氟树脂或膜适合作为有机合成中的固体酸催化剂。现有技术中制备含有磺酸基全氟离子聚合物是采用端基为磺酰氟基团的全氟乙烯基醚与四氟乙烯共聚得到的，因此，端基为磺酰氟基团的全氟乙烯基醚是制备该类材料的关键原料。在现有技术中获得带有-SO2F基团的全氟乙烯基醚的方法是已知的。该类乙烯醚的制备方法关键是全氟乙烯醚双键的形成，烯醚成键的方法大体有有以下几种：1)形成2-三氟甲基乙酰氟，与碳酸钠反应热解脱羧得到全氟烯醚键；2)形成邻位二氯全氟乙醚键，经过锌或镁的还原脱氯得到烯醚键；3)部分氟化的伯醇碱金属盐与四氟乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法，其特征在于：以氯代烷基乙烯基醚为原料，经过磺化反应、氯化反应、氯气加成后氟化得到全氟中间体，然后经还原反应得到端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚；所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚为：CF2＝CFOCF2(CF2)nSO2F，n＝1‑6。

【技术特征摘要】
1.一种端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法，其特征在于：以氯代烷基乙烯基醚为原料，经过磺化反应、氯化反应、氯气加成后氟化得到全氟中间体，然后经还原反应得到端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚；所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚为：CF2＝CFOCF2(CF2)nSO2F，n＝1-6。2.根据权利要求1所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)以氯代烷基乙烯基醚为原料，经过磺化反应、氯化反应得到的产物与氯气加成得到端基为磺酰氯的氯代烷基醚；(2)端基为磺酰氯的氯代烷基醚经氟化得到全氟烷基醚；(3)全氟烷基醚经过还原反应得到端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚。3.根据权利要求1或2所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法，其特征在于：磺化反应所用的磺化试剂选自亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠。4.根据权利要求3所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备方法，其特征在于：磺化反应中氯代烷基乙烯基醚与磺化试剂的摩尔比为1:1.1-5，反应溶剂为乙醇和水按体积比为1:1混合，反应温度为50-75℃。5.根据权利要求1或2所述的端基为磺酰氟基团的直链全氟乙烯基醚的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：史大阔，张永明，刘体建，唐军柯，沈文凯，杜冲冲，
申请(专利权)人：山东华夏神舟新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37