油漆组合物和形成涂层膜的方法技术

本发明专利技术涉及油漆组合物和形成涂层膜的方法。本发明专利技术提供存贮稳定性和固化性能优良的涂层组合物，其包含含有羧基基团和／或环酸酐基团的化合物；聚环氧化物；和包含叔胺和酸性磷酸酯的潜在固化催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及涂层膜性能如固化性能和存贮稳定性以及静电涂覆性 能优良的新型组合物，还涉及使用该组合物的涂层膜形成方法 技术背景将要涂覆在例如汽车车身之类的对象上的油漆要求能够形成在例 如最终外观、耐酸性之类的性能方面优异的涂层膜。作为形成高耐酸性涂层膜的油漆，以前报道过的是交联类型的油 漆，其官能团是羧基基团/环氧基团或羧基基团/环氧基团/羟基基团的组合(参见例如JP Sho 62(1987)-87288A， JP Hei 2(1990)-45577A和JP Hei 3(1991)=287650A)。对于这些油漆，通常将碱性化合物如叔胺、季铵盐等用作固化催化 剂 但是，这些碱性化合物对羧基基团与环氧基团的反应呈现高加速效 果，从而存在油漆贮存稳定性不足的问题。作为旨在改善贮存稳定性的油漆，例如JP Hei 7(1995)-133340A公 开了包含由镜盐和酸性磷酸酯组成的潜在固化催化剂的可固化树脂组 合物，其树脂组分包含聚环氧化物和含有羧基基团和/或环酸酐基团 (cyclic acid anhydride)的固化剂。然而，即使使用所述潜在固化剂该油漆 的贮存稳定性改进效果也不充分。而且，由于镜盐是高极性化合物，它 们会引起油漆体积电阻率值的降低并可能引发静电涂覆性能方面的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供使用羧基基团(酸酐基团)/环氧基团的组 合的交联类型的油漆组合物，其涂层膜性能包括贮存稳定性和固化性能 以及静电涂覆性能优良。为了解决存在的问题我们已经进行了集中的研究，现在发现上迷目 标可以通过使用包含叔胺和酸性磷酸酯的潜在固化催化剂作为使用羧 基基团(酸酐基团)/环氧基团组合的交联类型油漆组合物的固化催化剂来实现。本专利技术从而得以实现。相应地，因此，本专利技术提供一种油漆组合物，其特征在于包含(A) 含有羧基基团-和/或环酸酐基团-的化合物，(B)聚环氧化物(polyepoxide) 和(C)含有(C-l)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯的潜在固化催化刑。本专利技术还提供了形成多层涂层膜的方法，包括相继地向涂覆对象施 加至少一层着色基础涂层和至少一层透明涂层，其特征在于施加如上所 迷油漆组合物作为上层透明涂层(top clear coat)。在本专利技术的油漆组合物中，包含叔胺和酸性磷酸酯的催化剂(其被到所谓";潜在;化i化齐'J^的;:加热)重新(newly)产生催化功 能，使用这种固化催化剂能够实现本专利技术的油漆组合物具有优异贮存稳 定性和固化性能的效果。具体实施方式下文对根椐本专利技术的油漆组合物和制备多层涂层膜的方法进行进一步的详细解释。物，(B)聚环氧化物和(c)含有(c-1)叔胺和(t:-;)酸性i酸醋的a者由(c-1)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯组成的潜在固化催化刑。含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物(A)在本专利技术中使用的化合物(A)包含羧基基团和/或环酸酐基团，其包 括(A-1 )每个分子含有至少两个羧基基团的多羧酸化合物，(A-2)每个分 子含有至少一个环酸酐基团的环酸酐化合物，和(A-3)每个分子含有至少 一个羧基基团和至少 一个环酸酐基团的含有羧基基团的环酸酐化合物。多羧酸化合物(A-1)的例子包括低分子量的化合物如四氢化邻苯二 甲酸、六氢化邻苯二甲酸和偏苯三酸；和乙烯基类、聚酯类等等的多羧 酸树脂。在这些之中，乙烯基类多羧酸树脂的例子包括通过含有羧酸基团的 乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或 共聚物；通过含有酸酐基团的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的 自由基聚合形成的聚合物或共聚物，然后将其用醇(如丙酮醇、烯丙醇、炔丙醇和甲醇)半酯化；通过含有半酯基团的乙烯基单体和如果需要其它 乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或共聚物；和通过含有羟基基团 的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基(共)聚合形成的含有 羟基的聚合物或共聚物，其进一步用酸酐化合物(如琥珀酸酐)半酯化。本文中提到的半酯化是将一元醇加成到酸酐基团促使后者幵环以 生产含有羧基基团和羧酸酯基团的基团的反应。下文中由半酯化生产的 基团可以简单地称为半酯基团。可用于制备乙烯基类多羧酸树脂的含有羧基基团的乙烯基单体的 例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸和含羟基基团的乙烯基单体与Himicacid 酸酐的加合物；含有酸酐基团的乙烯基单体的例子包括衣康酸酐、马来 酸酐等等。作为含有半酯基团的乙烯基单体，可以提及的有例如由半酯化含酸 酐基团的乙烯基单体的酸酐基团获得的化合物，和通过半酯化反应将酸 酐加成到含有羟基基团的乙烯基单体获得的化合物。通过含有酸酐基团的乙烯基单体的酸酐基团的半酯化获得的化合 物的具体例子包括含有酸酐基团的乙烯基单体如马来酸酐、衣康酸酐等 等与醇(如丙酮醇、烯丙基醇、炔丙基醇或甲醇)的酯化产物。经半酯化反应通过将酸酐加成到含有羟基基团的乙烯基单体获得的化合物的具体例子包括那些经半酯化反应通过将例如邻苯二甲酸酐、六氢化邻笨二甲酸酐等等的酸酐加成到下文列举的含有轻基基团的乙 烯基单体获得的化合物。半酯化可以在共聚合反应之前或之后实施。作为可用于半酯化反应 的一元醇，可提及低分子量一元醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、 异丁醇、乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚。半酯化反应可以按照本身公知 的方法进行，例如在室温到约8(TC的温度，需要时使用叔胺作为催化剂。作为可用于制备乙烯基类多羧酸树脂的其它乙烯基单体，例如可以 提及含有羟基基团的乙烯基单体；(甲基)丙彿酸酯；乙烯基醚和烯丙基 醚；烯烃化合物和二彿化合物；含烃环的乙烯基单体；和含氮的乙烯基单体。含有羟基基团的乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸的C2.8幾烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸 3-羟丙酯、(曱基)丙烯酸4-羟丁酯等等；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙 二醇、聚丁二醇等等与不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸的单酯；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等等与含有羟基基团的不饱和单体如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的单醚；含有酸酐基团的不饱和化合物如马来酸 酐和衣康酸酐与二元醇如乙二醇、1,6-己二醇和新戊二醇的二酯化产物； 羟烷基乙烯基醚如羟乙基乙烯基醚；不饱和醇如烯丙基醇；a，(3-不饱和 羧酸与单环氧化合物如Cardura E10(商品名Shell Sekiyu K.K.)和a-彿经-环氧化物的加合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与一元酸如乙酸、丙酸、 对叔丁基苯甲酸和脂肪酸的加合物；和上述含有羟基基团的单体与内酯 (如e-己内酯、"戊内酯等等)的加合物。在本说明书中使用的术语"(曱基)丙彿酸酯"指丙烯酸酯或曱基丙烯 酸酯；"(甲基)丙烯酸"指丙烯酸或甲基丙烯酸。(曱基)丙烯酸酯的具体例子包括(甲基)丙烯酸的C,.24烷基酯或环烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、 (甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙紼酸异丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基) 丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯 酸十二烷醇酯和(曱基)丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酸的(:2.18烷氣基烷基 酯如(甲基)丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种油漆组合物，其特征在于包含：（Ａ）含有羧基基团和／或环酸酐基团的化合物，（Ｂ）聚环氧化物和（Ｃ）含有（Ｃ－１）叔胺和（Ｃ－２）酸性磷酸酯的潜在固化催化剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：富崎靖洋，河内卓哉，门胁康二郎，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]