啶酰菌胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤：2‑(4‑氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和催化剂溶于第一溶剂中，搅拌，加入碳酸钠溶液回流反应，冷却，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入酸，静置分层，有机相用碱调pH值，萃取剂萃取，干燥剂干燥，浓缩第一溶剂，重结晶得2‑(4‑氯苯基)苯胺；啶酰菌胺的制备：将2‑(4‑氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于第二溶剂得到混合溶液，室温下，将2‑氯烟酰氯的有机溶液缓慢加入到混合溶液中，分出有机相，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后进行重结晶得到啶酰菌胺。本发明专利技术具有反应路线短，操作简单，收率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
啶酰菌胺的制备方法
本专利技术涉及杀菌剂制备领域，特别是涉及一种啶酰菌胺的制备方法。
技术介绍
啶酰菌胺（通用名：Boscalid，实验代号：BJL-994）是德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类内吸性杀菌剂，是线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂。其主要防治白粉病、灰霉病、菌核病、褐腐病和根腐病等众多病害。可用于包括油菜、葡萄、果树、番茄、蔬菜和大田作物等作物相关病害的防治。其特有的作用机理剂，与其它药物无交互抗性，对作物安全与有利的生态效果和毒理数据，是一种重要的新型杀菌剂。2007年，啶酰菌胺已经取得50个国家用于100种作物防治80种病害的登记。中国于2004年对巴斯夫的啶酰菌胺进行行政保护，保护期7.5年，2012年行政保护即将到期，且不能再续，因此，研究开发啶酰菌胺的国产化工业生产路线势在必行。其不但能提升国内农药企业的工艺研发能力，也将给农药行业带来丰厚的利润。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供一种啶酰菌胺的制备方法，具有反应路线短，操作简单，收率高等优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的一个技术方案是：提供一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤：（1）2-(4-氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和催化剂溶于第一溶剂中，搅拌，加入碳酸钠溶液回流反应，冷却至25~30℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入酸，静置分层，有机相用碱调pH值，萃取剂萃取，干燥剂干燥，浓缩第一溶剂，重结晶得2-(4-氯苯基)苯胺；（2）啶酰菌胺的制备：将2-(4-氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于第二溶剂得到混合溶液，室温下，将2-氯烟酰氯的有机溶液缓慢加入到混合溶液中，搅拌反应，分出有机相，有机相分别用饱和碳酸钠洗、水洗、饱和食盐水洗、干燥剂干燥、过滤，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后进行重结晶得到啶酰菌胺。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（1）中的催化剂为醋酸钯。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（1）中的第一溶剂为N,N-甲基乙酰胺。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（1）中的氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛、催化剂和第一溶剂的摩尔配比为（1.5~2）:2:1:0.03:（15~20）。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（1）中将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和催化剂溶于第一溶剂中，在室温下搅拌18~22min，然后加入碳酸钠溶液回流反应8~9h。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（1）中的酸为硫酸，碱为氢氧化钾溶液，萃取剂为乙酸乙酯，干燥剂为无水氯化钙，采用二异丙醚进行重结晶。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（2）中将2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液缓慢加入到混合溶液中，加完后，搅拌反应3~4h。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（2）中的第二溶剂为二氯甲烷，2-氯烟酰氯的有机溶液为2-氯烟酰氯的二氯甲烷。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（2）中的2-(4-氯苯基)苯胺、三乙胺、2-氯烟酰氯的有机溶液和第二溶剂的摩尔配比为1:5:（1~1.5）:（35~40）。在本专利技术一个较佳实施例中，步骤（2）中的干燥剂为无水硫酸镁，用甲醇进行重结晶。本专利技术的有益效果是：本专利技术先制备2-(4-氯苯基)苯胺中间体，得到的中间体再与三乙胺和2-氯烟酰氯制得啶酰菌胺，具有反应路线短，操作简单，收率高等优点。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤：（1）2-(4-氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和醋酸钯催化剂溶于N,N-甲基乙酰胺中，在室温下搅拌18min，加入质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液回流反应8h，冷却至25℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入质量百分比浓度为30%的硫酸，静置分层，有机相用质量百分比浓度为40%的氢氧化钾溶液调pH值为11，乙酸乙酯萃取剂萃取，无水氯化钙干燥剂干燥，浓缩N,N-甲基乙酰胺，采用二异丙醚进行重结晶得2-(4-氯苯基)苯胺，氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛、催化剂、第一溶剂和质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液的摩尔配比为1.5:2:1:0.03:15:16；（2）啶酰菌胺的制备：将2-(4-氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于二氯甲烷得到混合溶液，室温下，将2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液缓慢加入到混合溶液中，加完后，搅拌反应3h，分出有机相，有机相分别用饱和碳酸钠洗、水洗、饱和食盐水洗、无水硫酸镁干燥剂干燥、过滤，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后用甲醇进行重结晶得到啶酰菌胺，2-(4-氯苯基)苯胺、三乙胺、2-氯烟酰氯的有机溶液和第二溶剂的摩尔配比为1:5:1:35，2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液中2-氯烟酰氯和二氯甲烷的摩尔配比为1:12。实施例2一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤：（1）2-(4-氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和醋酸钯催化剂溶于N,N-甲基乙酰胺中，在室温下搅拌20min，加入质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液回流反应8.5h，冷却至28℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入质量百分比浓度为30%的硫酸，静置分层，有机相用质量百分比浓度为40%的氢氧化钾溶液调pH值为11，乙酸乙酯萃取剂萃取，无水氯化钙干燥剂干燥，浓缩N,N-甲基乙酰胺，采用二异丙醚进行重结晶得2-(4-氯苯基)苯胺，氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛、催化剂、第一溶剂和质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液的摩尔配比为1.8:2:1:0.03:18:18；（2）啶酰菌胺的制备：将2-(4-氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于二氯甲烷得到混合溶液，室温下，将2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液缓慢加入到混合溶液中，加完后，搅拌反应3.5h，分出有机相，有机相分别用饱和碳酸钠洗、水洗、饱和食盐水洗、无水硫酸镁干燥剂干燥、过滤，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后用甲醇进行重结晶得到啶酰菌胺，2-(4-氯苯基)苯胺、三乙胺、2-氯烟酰氯的有机溶液和第二溶剂的摩尔配比为1:5:1.7:38，2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液中2-氯烟酰氯和二氯甲烷的摩尔配比为1:13。实施例3一种啶酰菌胺的制备方法，包括以下步骤：（1）2-(4-氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和醋酸钯催化剂溶于N,N-甲基乙酰胺中，在室温下搅拌22min，加入质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液回流反应9h，冷却至30℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入质量百分比浓度为30%的硫酸，静置分层，有机相用质量百分比浓度为40%的氢氧化钾溶液调pH值为11，乙酸乙酯萃取剂萃取，无水氯化钙干燥剂干燥，浓缩N,N-甲基乙酰胺，采用二异丙醚进行重结晶得2-(4-氯苯基)苯胺，氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛、催化剂、第一溶剂和质量百分比浓度为30%的碳酸钠溶液的摩尔配比为2:2:1:0.03:20:20；（2）啶酰菌胺的制备：将2-(4-氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于二氯甲烷得到混合溶液，室温下，将2-氯烟酰氯的二氯甲烷溶液缓慢加入到混合溶液中，加完后，搅拌反应4h，分出有机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）2‑(4‑氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和催化剂溶于第一溶剂中，搅拌，加入碳酸钠溶液回流反应，冷却至25~30℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入酸，静置分层，有机相用碱调pH值，萃取剂萃取，干燥剂干燥，浓缩第一溶剂，重结晶得2‑(4‑氯苯基)苯胺；（2）啶酰菌胺的制备：将2‑(4‑氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于第二溶剂得到混合溶液，室温下，将2‑氯烟酰氯的有机溶液缓慢加入到混合溶液中，搅拌反应，分出有机相，有机相分别用饱和碳酸钠洗、水洗、饱和食盐水洗、干燥剂干燥、过滤，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后进行重结晶得到啶酰菌胺。

【技术特征摘要】
1.一种啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）2-(4-氯苯基)苯胺中间体的制备：将对氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛和催化剂溶于第一溶剂中，搅拌，加入碳酸钠溶液回流反应，冷却至25~30℃，静置分层，得到有机相，向所得有机相中加入酸，静置分层，有机相用碱调pH值，萃取剂萃取，干燥剂干燥，浓缩第一溶剂，重结晶得2-(4-氯苯基)苯胺；（2）啶酰菌胺的制备：将2-(4-氯苯基)苯胺中间体与三乙胺溶于第二溶剂得到混合溶液，室温下，将2-氯烟酰氯的有机溶液缓慢加入到混合溶液中，搅拌反应，分出有机相，有机相分别用饱和碳酸钠洗、水洗、饱和食盐水洗、干燥剂干燥、过滤，滤液蒸去第二溶剂后得粗产品，然后进行重结晶得到啶酰菌胺。2.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的催化剂为醋酸钯。3.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的第一溶剂为N,N-甲基乙酰胺。4.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的氯苯硼酸、邻碘苯胺、苯甲醛、催化剂和第一溶剂的摩尔配比为（1.5~2）:2...

【专利技术属性】
技术研发人员：王祥荣，
申请(专利权)人：无锡市稼宝药业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32