结晶丙烯聚合物混合物制造技术

有良好透光度和刚性的结晶丙烯聚合物混合物，是结晶聚丙烯和乙烯环烷聚合物（最少有６个碳原子）的掺和物，此混合物含有０．０５ｐｐｍ－１０，０００ｐｐｍ（按重量计）的乙烯环烷单元．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术的内容是关于具有良好结晶性能的丙烯聚合物成分本专利技术背景聚丙烯是一种合成树脂，它具有很高的刚性和机械强度，但是结晶速率却相对较慢。因此，在某些应用方面，其成粒型后的结晶性很低。其刚度也相应降低。或由于大量球晶的形成，聚合物的模制品的透明度较差，因而其商品的价值降低。为了对聚丙烯的结晶度和透明度进行改变，曾做过许多试验，例如众所周知的例子是当加入芳香族羧酸的铝或钠的盐，(日本公开专利、公布号NO80329/1983)，或芳香族羧酸、芳香族金属磷酸盐或山梨糖醇衍生物(日本专利、公布号No.12460/1980和日本公开专利、公布号No.129036/1983)时，就成为形成晶核的试剂(称作成核试剂)，并可减少上述存在的问题。在这些成核试剂中，山梨糖醇衍生物具有特别好的成核效应，但在其应用上，却受到限制。这是因为这种衍生物从树脂中流出，在薄膜成型过程中污染辊筒，并在加工过程中，产生令人厌恶的气味。常用的芳香族羧酸的铝盐，可用作成核试剂。但对改进聚丙烯透明度上却收效甚微，因而，由含有这种铝盐的聚丙烯所形成的薄膜，会产生大量的孔隙。日本专利公报No.32430/1970介绍了改进聚丙烯透明度的方法，三组份共聚物系由聚合的丙烯，一份具有4-18个碳原子的α-烯烃和3-甲基丁烯-1制备而成。但是这种共聚物的透明度仍不理想。即使应用3-甲基丁烯-1共聚物与聚丙烯相掺混，其聚丙烯透明度的改进仍然没有达到满意的效果。本专利技术概要鉴于上述缺点，本专利技术者，曾进行了广泛的研究工作，已经发现聚丙烯的结晶度和透明度可通过将晶体聚丙烯与乙烯环烷聚合物掺混的方法，得以改进。本专利技术就是以此发现为依据。根据本专利技术，提出了晶体聚丙烯的成分。该成份包括了把晶体丙烯聚合物与乙烯环烷聚合物相掺混的混合物。乙烯环烷聚合物至少有6个碳原子。上述成分中含有重0.05ppm至10.000ppm的乙烯环烷单元。图纸主要说明图1为示意图，表示一种制作片材样品的压板，用于测量样品的光学性能。本专利技术详细说明本专利技术应用的结晶聚丙烯，表现方式为丙烯的均聚物，或丙烯与另外的有2个到18个碳原子的α-烯烃的无规或嵌段共聚物。具有2至18个碳原子的另外的α-烯烃示例包括了乙烯、丁烯-1、戊烯-1，乙烯-1和辛烯-1。与丙烯共聚的另外的α-烯烃的数量至多为50%(克分子)/每克分子丙烯量。乙烯环烷聚合物是至少有6个碳原子的乙烯环烷的均聚物，或者是乙烯环烷与少量[每克分子乙烯环烷至多20%(克分子)]另外的乙烯环烷的无规共聚物，或者是乙烯环烷与某种α-烯烃的无规共聚物，或者是乙烯环烷与某种α-烯烃的嵌段共聚物。与乙烯环烷进行共聚作用的α-烯烃是带有2到8个碳原子的像乙烯，丙烯，丁烯-1等烯烃。此乙烯环烷的嵌段共聚物是乙烯环烷与不同的α-烯烃通过多步骤的聚合反应而得到。示例(1)是通过乙烯环烷在第一步的聚合反应和在第二步的丙烯的均聚合作用而得到。示例(2)中，聚合物是通过第一步骤的乙烯环烷的聚合作用和丙烯与另外的α-烯烃在第二步骤进行无规共聚合作用而得到，在示例(3)中，共聚物是通过在第一步骤的丙烯的均聚合作用和第二步骤中乙烯环烷的聚合作用以及在第三步骤中丙烯的均聚合作用或在第三步骤中丙烯与另外的α-烯烃的共聚合作用而得到。在这些乙烯环烷聚合物中，其嵌段共聚物较为适用，而乙烯环烷与丙烯的嵌段共聚物则更为适用(如1-3所示的系例)用于制备乙烯环烷聚合物的具有至少6个碳原子的乙烯环烷的示例包括了乙烯环丁烷、乙烯环戊烷、乙烯-3-甲基环戊烷，乙烯环已烷、乙烯-2-甲基环已烷，乙烯-3-甲基环已烷和乙烯降冰片烷，乙烯环戊烷和乙烯环已烷更为适用。与乙烯环烷相聚合的其他乙烯环烷示例就是如上所叙述的乙烯环烷示例。为了能取得改进的效果，勿需改变晶体聚丙烯的原有性能，本专利技术中晶体丙烯聚合物混合物中乙烯环烷单元的含量，按重量计，应为0.05-10，000ppm，适宜重量应为0.5-5000ppm，更适宜重量为0.5-1，000ppm。本专利技术使用的晶体聚丙烯和乙烯环烷聚合物，用钛化合物和有机铝化合物作为催化剂可以很方便的得到。丙烯的均聚作用或丙烯与其他α-烯烃的共聚可采取已知的聚合方法进行。例如，采用在碳氢化合物溶剂中的(如已烷或庚烷)淤浆聚合方法，在液化丙烯中本体聚合和在丙烯气体中汽相聚合等方法。丙烯与其他α-烯烃的聚合可以是无规聚合或嵌段共聚。聚合温度为20℃-100℃，聚合压力为大气压至60Kg/cm2-G。乙烯环烷的均聚作用或乙烯环烷与其他乙烯环烷或乙烯环烷与某一种α-烯烃的共聚合作用，都适于在聚合溶剂存在下进行。适用的聚合溶剂包括上述乙烯环烷单体本身和碳氢化合物，如丁烷、己烷、庚烷、苯和甲苯。聚合温度为20℃-100℃，聚合压力为大气压至60Kg/cm2-G。钛化合物示例是日本Toyo Stautfer有限公司、Toho Titanium有限公司和Marabeni Solvay有限公司出售的三氯化钛催化剂，这类催化剂包括镁化合物并以钛化合物作为载体，在日本公开专利NO.59916/1982和133408/1980均有说明，使用也很方便。有机铝化合物最好为烷基铝化合物，其分子式如下AlXaR3-a式中，X表示一个卤原子、一个烷氧基或一个氢原子。R表示具有1到18个碳原子的烷基。a表示由0≤a＜3所代表的数。有机铝化合物的特别示例包括Al(CH3)2、Al(C2H5)3、Al(C2H5)2Cl、Al(C2H5)2Br、Al(C2H5)2(OC2H5)、Al(C2H5)2(OC4H9)、Al(C2H5)(OC4H9)2、Al(C2H5)Cl2、Al(C4H9)3、Al(C4H9)2Cl、Al(C6H13)3、Al(C6H13)2Cl，及其混合物。为了改进晶体聚丙烯或乙烯环烷聚合物的立构规整性、在聚合过程中，可以进入电子给予体，如羧酸酯、磷酸酯或硅酸酯。晶体聚丙烯和乙烯环烷聚合物可采用通常的掺混α-烯(烃)聚合物使用的方法进行掺混，特别是两种聚合物粉、两种丸状聚合物或一种粉状聚合物和一种丸状聚合物均可在Henschel混合器或类似的皿内进行混合，并采用Brabender混合器辊捏、Banbary式混合器和成粒机等进行熔化和捏合。根据需要，各种正常并入聚丙烯的添加剂如热和光稳定剂、防静电剂、防氧化剂、炭黑、颜料和耐火剂，均可加入本专利技术晶体丙烯聚合物混合物中。因此，本专利技术的混合物可与其他聚合物如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯或乙烯/丙烯橡胶和填料如云母和滑石等掺合。本专利技术结晶丙烯聚合物混合物可模压成各种产品，如薄片、薄膜、容器和纤维。模压方法均为已知技术，如喷射模压、加压成型、真空成型、挤压模制、吹塑和拉伸等。下列例子对本专利技术作了专门说明，应该指出，本专利技术并不局限于这些例子。包括于这些例子中的熔体指数，光散射指数(LSI)、混浊度、光泽度、〔η〕和结晶温度等的各种性能均按下列例子测量。(1)熔体指数根据JIS K-6758测量。(2)〔η〕在1，2，3，4-四氢化萘中，在135℃条件下，使用Ubbe-lohde粘度计进行测量。(3)结晶温度利用微分扫描量热器(DSC)，在4℃/分的降速温度条件下测量。(4)光散射指数利用Toyo Seiki K.K.公司制造的L本文档来自技高网...

【技术保护点】
晶状丙烯聚合物混合物，包含有结晶聚丙烯和至少有６个碳原子的乙烯环烷聚合物，该混合物含有０．０５ｐｐｍ－１０，０００ｐｐｍ（重量）的乙烯环烷单元。

【技术特征摘要】
书及摘要中所述的所有乙烯环烷及乙烯环烷本身应为乙烯基环烷。例如乙烯环己烷应为乙烯基环己烷(Vinyl Cyclohexane).2.说明书、权利要求书及摘要中所述的所有聚乙烯环烷或乙烯环烷聚合物应为聚乙烯基环烷或乙烯基环烷聚合物。例如聚乙烯环己烷应为聚乙烯基环己烷(Polyvinyl Cyclohexane)。勘误表权利要求1.晶状丙烯聚合物混合物，包含有结晶聚丙烯和至少有6个碳原子的乙烯环烷聚合物，该混合物含有0.05ppm-10，000ppm(重量)的乙烯环烷单元。2.按权项1的混合物，所述结晶聚丙烯是指丙烯聚合物。3.按权项1的混合物，其结晶聚丙烯是丙烯与另外带有2到18个碳原子的α-烯烃的无...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田孝之，角五正弘，福井义治，若筑，井马濑一郎，木村顺一，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]